Réactions d’élimination (E)
Dé?nition : réaction au cours de laquelle une liaison π est formée entre les carbones α
et β du composé halogéné à la suite de la perte d’un atome d’hydrogène sur le carbone β et d’un atome d’halogène sur le carbone α (section 9.5)
Nucléophile agissant spéci?quement à titre de base (section 9.5)
Deux mécanismes distincts
• Élimination d’ordre 2 (E2) (section 9.5.1) :
– une seule étape
– relation antipériplanaire des deux atomes à éliminer
– respect de la règle de Saytzev
– formation possible d’isomères géométriques
• Élimination d’ordre 1 (E1) (section 9.5.2) :
– deux étapes, dont la première est la formation d’un carbocation
– respect de la règle de Saytzev
– formation possible d’un mélange des deux isomères géométriques
Voir le tableau 9.13 (p. 413) pour une comparaison détaillée des deux types de réactions d’élimination (section 9.5.3).
Compétition entre les réactions de substitution nucléophile
et d’élimination (section 9.6)
Voies mécanistiques préférentielles en fonction de la nature du composé halogéné et
des conditions expérimentales (nature du réactif, solvant et température)
Composé halogéné
Voie mécanistique empruntée
Conditions expérimentales
Primaire
S N 2
• Solvant aprotique
• Nucléophile fort et peu encombré
• Basse température
E2
• Solvant aprotique
• Base forte et encombrée
• Température élevée
Secondaire
S N 1
• Solvant polaire protique
• Nucléophile faible à modéré
• Basse température
E1
• Solvant polaire protique
• Base faible à modérée
• Température élevée
S N 2
• Solvant aprotique
• Nucléophile fort, peu basique et
peu encombré
• Basse température
E2
• Solvant aprotique
• Base forte et encombrée
• Température élevée
428 Chapitre 9 Composés halogénés
Dé?nition : réaction au cours de laquelle une liaison π est formée entre les carbones α
et β du composé halogéné à la suite de la perte d’un atome d’hydrogène sur le carbone β et d’un atome d’halogène sur le carbone α (section 9.5)
Nucléophile agissant spéci?quement à titre de base (section 9.5)
Deux mécanismes distincts
• Élimination d’ordre 2 (E2) (section 9.5.1) :
– une seule étape
– relation antipériplanaire des deux atomes à éliminer
– respect de la règle de Saytzev
– formation possible d’isomères géométriques
• Élimination d’ordre 1 (E1) (section 9.5.2) :
– deux étapes, dont la première est la formation d’un carbocation
– respect de la règle de Saytzev
– formation possible d’un mélange des deux isomères géométriques
Voir le tableau 9.13 (p. 413) pour une comparaison détaillée des deux types de réactions d’élimination (section 9.5.3).
Compétition entre les réactions de substitution nucléophile
et d’élimination (section 9.6)
Voies mécanistiques préférentielles en fonction de la nature du composé halogéné et
des conditions expérimentales (nature du réactif, solvant et température)
Composé halogéné
Voie mécanistique empruntée
Conditions expérimentales
Primaire
S N 2
• Solvant aprotique
• Nucléophile fort et peu encombré
• Basse température
E2
• Solvant aprotique
• Base forte et encombrée
• Température élevée
Secondaire
S N 1
• Solvant polaire protique
• Nucléophile faible à modéré
• Basse température
E1
• Solvant polaire protique
• Base faible à modérée
• Température élevée
S N 2
• Solvant aprotique
• Nucléophile fort, peu basique et
peu encombré
• Basse température
E2
• Solvant aprotique
• Base forte et encombrée
• Température élevée
428 Chapitre 9 Composés halogénés