RÉSUMÉ
Caractéristiques des composés halogénés
• Structure générale : ROX, où X = F, Cl, Br ou I (introduction)
• Composés halogénés naturels présents majoritairement dans les espèces marines ;
composés halogénés arti?ciels, synthétisés en laboratoire, nettement plus abondants
(introduction)
• Composés halogénés dits « primaires », « secondaires » ou « tertiaires » si un, deux
ou trois groupements alkyles sont respectivement attachés au carbone porteur de
l’halogène (section 9.1)
• Molécules polaires renfermant une ou des liaisons covalentes polaires COX
(section 9.2)
• Attractions intermoléculaires particulières : interactions de Keesom (section 9.2)
• Masses molaires plus élevées et molécules plus polarisables que les hydrocarbures
correspondants en raison de la présence d’atomes d’halogène (section 9.2)
• Propriétés physiques (p. ex. : point d’ébullition) plus élevées que celles des hydrocarbures correspondants (section 9.2)
• Masses volumiques des composés monochlorés et monouorés acycliques plus faibles que celle de l’eau ; masses volumiques de tous les autres composés halogénés plus
élevées que celle de l’eau (section 9.2)
• Très peu ou pas solubles dans l’eau (section 9.2)
• Électrophile (rôle général) dans une réaction chimique (section 9.3)
• Augmentation de la réactivité des composés halogénés de COF à COI, car diminution de la force de la liaison de COF à COI (section 9.3)
• Ions halogénure (I
−
, Br
− et Cl
− ) des composés halogénés = bons groupes partants
(section 9.3)
Réactions de substitution nucléophile (S N )
Dé?nition : réaction au cours de laquelle un atome (ou un groupe d’atomes) est remplacé sur le substrat (dans ce cas-ci, le composé halogéné) par un autre atome (ou un
groupe d’atomes) jouant le rôle de nucléophile. (section 9.4)
Deux mécanismes distincts
• Substitution nucléophile d’ordre 2 (S N 2) (section 9.4.1) :
– une seule étape
– attaque du nucléophile du côté opposé à l’halogène sur le substrat
– inversion de con?guration si le carbone portant l’halogène est stéréogénique
• Substitution nucléophile d’ordre 1 (S N 1) (section 9.4.3) :
– deux étapes principales dont la première est la formation d’un carbocation
– formation d’un mélange racémique si le carbone portant l’halogène est
stéréogénique
Facteurs inuençant l’ef?cacité d’une S N (sections 9.4.2 et 9.4.4)
• Encombrement stérique du composé halogéné et du nucléophile (S N 2)
• Degré de substitution du carbone porteur de l’halogène dans le composé halogéné (S N 1)
• Force du nucléophile (S N 2)
• Nature du solvant (S N 2 et S N 1)
Voir le tableau 9.12 (p. 403) pour une comparaison détaillée des deux types de réactions de substitution nucléophile (section 9.4.5).
Résumé
427
Caractéristiques des composés halogénés
• Structure générale : ROX, où X = F, Cl, Br ou I (introduction)
• Composés halogénés naturels présents majoritairement dans les espèces marines ;
composés halogénés arti?ciels, synthétisés en laboratoire, nettement plus abondants
(introduction)
• Composés halogénés dits « primaires », « secondaires » ou « tertiaires » si un, deux
ou trois groupements alkyles sont respectivement attachés au carbone porteur de
l’halogène (section 9.1)
• Molécules polaires renfermant une ou des liaisons covalentes polaires COX
(section 9.2)
• Attractions intermoléculaires particulières : interactions de Keesom (section 9.2)
• Masses molaires plus élevées et molécules plus polarisables que les hydrocarbures
correspondants en raison de la présence d’atomes d’halogène (section 9.2)
• Propriétés physiques (p. ex. : point d’ébullition) plus élevées que celles des hydrocarbures correspondants (section 9.2)
• Masses volumiques des composés monochlorés et monouorés acycliques plus faibles que celle de l’eau ; masses volumiques de tous les autres composés halogénés plus
élevées que celle de l’eau (section 9.2)
• Très peu ou pas solubles dans l’eau (section 9.2)
• Électrophile (rôle général) dans une réaction chimique (section 9.3)
• Augmentation de la réactivité des composés halogénés de COF à COI, car diminution de la force de la liaison de COF à COI (section 9.3)
• Ions halogénure (I
−
, Br
− et Cl
− ) des composés halogénés = bons groupes partants
(section 9.3)
Réactions de substitution nucléophile (S N )
Dé?nition : réaction au cours de laquelle un atome (ou un groupe d’atomes) est remplacé sur le substrat (dans ce cas-ci, le composé halogéné) par un autre atome (ou un
groupe d’atomes) jouant le rôle de nucléophile. (section 9.4)
Deux mécanismes distincts
• Substitution nucléophile d’ordre 2 (S N 2) (section 9.4.1) :
– une seule étape
– attaque du nucléophile du côté opposé à l’halogène sur le substrat
– inversion de con?guration si le carbone portant l’halogène est stéréogénique
• Substitution nucléophile d’ordre 1 (S N 1) (section 9.4.3) :
– deux étapes principales dont la première est la formation d’un carbocation
– formation d’un mélange racémique si le carbone portant l’halogène est
stéréogénique
Facteurs inuençant l’ef?cacité d’une S N (sections 9.4.2 et 9.4.4)
• Encombrement stérique du composé halogéné et du nucléophile (S N 2)
• Degré de substitution du carbone porteur de l’halogène dans le composé halogéné (S N 1)
• Force du nucléophile (S N 2)
• Nature du solvant (S N 2 et S N 1)
Voir le tableau 9.12 (p. 403) pour une comparaison détaillée des deux types de réactions de substitution nucléophile (section 9.4.5).
Résumé
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