puisqu’il est moins électroattracteur que l’halogène. Cependant, les composés organométalliques possèdent un carbone partiellement négatif (δ
−
) en raison de la présence
d’un métal faiblement électroattracteur directement lié au carbone (voir la ?gure 9.30).
Figure 9.30
a) Polarité des composés
organométalliques et du composé
halogéné correspondant ;
b) Cartes de potentiel électrostatique
révélant les différentes densités
électroniques de chacun des
composés méthylés
CH 3 OMgOBr
CH 3 OLi
CH 3 OBr
Les organomagnésiens et les organolithiens peuvent être synthétisés à partir de composés halogénés primaires, secondaires et tertiaires, ou à partir de composés halogénés dont
l’halogène est directement lié à un groupement aryle (Ar). Les rendements des réactions
de formation des composés organométalliques sont très élevés, mais ceux-ci ne peuvent
pas être isolés en raison de leur très grande réactivité. Les composés organométalliques
réagissent en tant que nucléophiles, plus particulièrement comme des carbanions. Ils
sont largement utilisés en synthèse organique.
Exercice 9.28 Complétez les réactions suivantes en écrivant la structure de
tous les produits. À l’aide des charges partielles (δ
+ , δ
− ), démontrez l’inversion de
polarité sur les carbones impliqués dans ces réactions de préparation de composés
organométalliques.
Les composés organométalliques sont des bases très fortes. Ils peuvent ainsi réagir avec une multitude d’acides (de forts à très faibles). En effet, toute molécule porteuse d’un hydrogène (δ
+
) impliqué dans une liaison covalente polaire telle que HOX,
HOOO, HONO, HOSO, HOCqCO et HOCqN (p. ex. : l’eau, les alcools, les
amines, les alcynes terminaux, etc.) réagit violemment avec les composés organométalliques, ce qui mène à la formation de l’hydrocarbure correspondant et à la perte du
composé organométallique. Il est donc essentiel de faire preuve d’une grande prudence
Les composés organométalliques sont les bases conjuguées des hydrocarbures
correspondants. Puisque les
hydrocarbures sont de très
faibles acides, les composés
organométalliques sont des
bases très fortes.
REMARQUE
420 Chapitre 9 Composés halogénés
−
) en raison de la présence
d’un métal faiblement électroattracteur directement lié au carbone (voir la ?gure 9.30).
Figure 9.30
a) Polarité des composés
organométalliques et du composé
halogéné correspondant ;
b) Cartes de potentiel électrostatique
révélant les différentes densités
électroniques de chacun des
composés méthylés
CH 3 OMgOBr
CH 3 OLi
CH 3 OBr
Les organomagnésiens et les organolithiens peuvent être synthétisés à partir de composés halogénés primaires, secondaires et tertiaires, ou à partir de composés halogénés dont
l’halogène est directement lié à un groupement aryle (Ar). Les rendements des réactions
de formation des composés organométalliques sont très élevés, mais ceux-ci ne peuvent
pas être isolés en raison de leur très grande réactivité. Les composés organométalliques
réagissent en tant que nucléophiles, plus particulièrement comme des carbanions. Ils
sont largement utilisés en synthèse organique.
Exercice 9.28 Complétez les réactions suivantes en écrivant la structure de
tous les produits. À l’aide des charges partielles (δ
+ , δ
− ), démontrez l’inversion de
polarité sur les carbones impliqués dans ces réactions de préparation de composés
organométalliques.
Les composés organométalliques sont des bases très fortes. Ils peuvent ainsi réagir avec une multitude d’acides (de forts à très faibles). En effet, toute molécule porteuse d’un hydrogène (δ
+
) impliqué dans une liaison covalente polaire telle que HOX,
HOOO, HONO, HOSO, HOCqCO et HOCqN (p. ex. : l’eau, les alcools, les
amines, les alcynes terminaux, etc.) réagit violemment avec les composés organométalliques, ce qui mène à la formation de l’hydrocarbure correspondant et à la perte du
composé organométallique. Il est donc essentiel de faire preuve d’une grande prudence
Les composés organométalliques sont les bases conjuguées des hydrocarbures
correspondants. Puisque les
hydrocarbures sont de très
faibles acides, les composés
organométalliques sont des
bases très fortes.
REMARQUE
420 Chapitre 9 Composés halogénés