Figure 9.24 Compétition entre les réactions de types S N 2 et E2 à partir
du 1-bromooctadécane, un composé halogéné primaire, traité avec différents nucléophiles
9.6.3 Compétition pour les composés halogénés secondaires
Pour les composés halogénés secondaires, les quatre mécanismes (S N 2, E2, S N 1 et E1)
sont possibles. En présence d’un solvant polaire protique et d’un nucléophile faible ou
modéré, les mécanismes de types S N 1 et E1 sont en compétition. Seuls la température
et le caractère basique du nucléophile sont des facteurs déterminants. Une température élevée et l’utilisation d’une base favorisent les réactions d’élimination. Une basse
température privilégie les réactions de substitution nucléophile.
Quant aux mécanismes de types S N 2 et E2, la compétition est plus subtile. Les deux
mécanismes sont favorisés en employant, de façon générale, un solvant aprotique et un
nucléophile fort. Un simple contrôle de la température n’est pas toujours suf?sant pour
distinguer les deux types de mécanismes, sachant qu’une température élevée privilégie
l’élimination d’ordre 2. En effet, pour favoriser la substitution nucléophile d’ordre 2, il
est important d’utiliser un puissant nucléophile qui a un très faible caractère basique et
qui est peu encombré, notamment les ions thiolate (ROS
−
) ou l’ion acétate (CH 3 COO
−
).
Par opposition, pour favoriser l’élimination d’ordre 2, il est préférable d’employer des
nucléophiles dont le caractère basique est très fort, notamment les ions alcoolate (ROO
−
).
Plus la base est encombrée, meilleur sera le rendement de la réaction d’élimination de
type E2. La ?gure 9.25 illustre des exemples favorisant certains mécanismes en fonction
de la nature des réactifs et des conditions réactionnelles (température et solvant).
Figure 9.25
Réactions d’élimination et
de substitution nucléophile
possibles à partir du
2-bromopropane, un composé
halogéné secondaire, selon
la force du nucléophile ou
de la base et les conditions
réactionnelles
416 Chapitre 9 Composés halogénés
du 1-bromooctadécane, un composé halogéné primaire, traité avec différents nucléophiles
9.6.3 Compétition pour les composés halogénés secondaires
Pour les composés halogénés secondaires, les quatre mécanismes (S N 2, E2, S N 1 et E1)
sont possibles. En présence d’un solvant polaire protique et d’un nucléophile faible ou
modéré, les mécanismes de types S N 1 et E1 sont en compétition. Seuls la température
et le caractère basique du nucléophile sont des facteurs déterminants. Une température élevée et l’utilisation d’une base favorisent les réactions d’élimination. Une basse
température privilégie les réactions de substitution nucléophile.
Quant aux mécanismes de types S N 2 et E2, la compétition est plus subtile. Les deux
mécanismes sont favorisés en employant, de façon générale, un solvant aprotique et un
nucléophile fort. Un simple contrôle de la température n’est pas toujours suf?sant pour
distinguer les deux types de mécanismes, sachant qu’une température élevée privilégie
l’élimination d’ordre 2. En effet, pour favoriser la substitution nucléophile d’ordre 2, il
est important d’utiliser un puissant nucléophile qui a un très faible caractère basique et
qui est peu encombré, notamment les ions thiolate (ROS
−
) ou l’ion acétate (CH 3 COO
−
).
Par opposition, pour favoriser l’élimination d’ordre 2, il est préférable d’employer des
nucléophiles dont le caractère basique est très fort, notamment les ions alcoolate (ROO
−
).
Plus la base est encombrée, meilleur sera le rendement de la réaction d’élimination de
type E2. La ?gure 9.25 illustre des exemples favorisant certains mécanismes en fonction
de la nature des réactifs et des conditions réactionnelles (température et solvant).
Figure 9.25
Réactions d’élimination et
de substitution nucléophile
possibles à partir du
2-bromopropane, un composé
halogéné secondaire, selon
la force du nucléophile ou
de la base et les conditions
réactionnelles
416 Chapitre 9 Composés halogénés