Au cours d’une réaction d’élimination, chaque atome d’hydrogène des carbones β
peut être arraché. Par conséquent, lorsqu’un composé halogéné présente plusieurs types
d’hydrogènes β chimiquement équivalents, il est possible d’obtenir plus d’un produit
de réaction. La règle de Saytzev
6
, formulée en 1875 par le chimiste russe Alexandre
Mikhaïlovitch Saytzev (1841-1910), stipule qu’en général, si plusieurs produits sont
formés au cours d’une réaction d’élimination, le plus abondant sera l’alcène le plus substitué, soit celui ayant le plus de substituants (ou, en d’autres mots, le moins d’atomes d’hydrogène) directement liés aux carbones de la liaison double. L’exemple de la ?gure 9.15
illustre une élimination d’ordre 2 à partir du 2-bromo-3-méthylbutane, un composé
halogéné possédant deux types d’hydrogènes β (H et H).
Figure 9.15
Mécanisme d’une élimination
d’ordre 2, en deux dimensions,
à partir du 2-bromo-3méthylbutane et règle de Saytzev
La règle de Saytzev s’applique à toutes les réactions d’élimination employant une base forte peu
encombrée. Toutefois, si une élimination est réalisée à l’aide d’une base encombrée, une forte
tension stérique est créée entre la base et le substrat, ce qui défavorise le produit attendu par la
règle de Saytzev. Le produit majoritaire de ce type de réaction obéit alors à la règle de Hofmann.
Nature de la base
Rendements
CH 3 CH 2 O
−
ion éthanolate
30 %
70 %
73 %
27 %
REMARQUE
Chimiste russe, Saytzev est né à
Kazan en 1841. Prédestiné à suivre
les traces de son père comme marchand de thé et de sucre, il étudia
l’économie à l’Université de Kazan.
À l’époque, le programme russe
d’économie comportait des cours de
chimie. C’est à cette occasion qu’il
rencontra le professeur Alexandre
Mikhaïlovitch Butlerov et qu’il découvrit sa passion pour la chimie.
Butlerov vit rapidement le grand
potentiel de Saytzev et l’accueillit
dans son laboratoire après qu’il eut
complété deux stages à l’étranger, de 1862 à 1864, à Marbourg
(Allemagne) dans le laboratoire du
professeur Hermann Kolbe et, de
1864 à 1865, à Paris (France) dans
le laboratoire de Charles Adolphe
Wurtz. Saytzev défendit sa thèse
de doctorat en 1870. Il enseigna
par la suite à l’Université de Kazan
où il formula, en 1875, ce qui est
aujourd’hui connu comme la règle
de Saytzev. Il demeura professeur
à cette université jusqu’à sa mort,
en 1910.
SAYTZEV (1841-1910)
ALEXANDRE
9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation
407
peut être arraché. Par conséquent, lorsqu’un composé halogéné présente plusieurs types
d’hydrogènes β chimiquement équivalents, il est possible d’obtenir plus d’un produit
de réaction. La règle de Saytzev
6
, formulée en 1875 par le chimiste russe Alexandre
Mikhaïlovitch Saytzev (1841-1910), stipule qu’en général, si plusieurs produits sont
formés au cours d’une réaction d’élimination, le plus abondant sera l’alcène le plus substitué, soit celui ayant le plus de substituants (ou, en d’autres mots, le moins d’atomes d’hydrogène) directement liés aux carbones de la liaison double. L’exemple de la ?gure 9.15
illustre une élimination d’ordre 2 à partir du 2-bromo-3-méthylbutane, un composé
halogéné possédant deux types d’hydrogènes β (H et H).
Figure 9.15
Mécanisme d’une élimination
d’ordre 2, en deux dimensions,
à partir du 2-bromo-3méthylbutane et règle de Saytzev
La règle de Saytzev s’applique à toutes les réactions d’élimination employant une base forte peu
encombrée. Toutefois, si une élimination est réalisée à l’aide d’une base encombrée, une forte
tension stérique est créée entre la base et le substrat, ce qui défavorise le produit attendu par la
règle de Saytzev. Le produit majoritaire de ce type de réaction obéit alors à la règle de Hofmann.
Nature de la base
Rendements
CH 3 CH 2 O
−
ion éthanolate
30 %
70 %
73 %
27 %
REMARQUE
Chimiste russe, Saytzev est né à
Kazan en 1841. Prédestiné à suivre
les traces de son père comme marchand de thé et de sucre, il étudia
l’économie à l’Université de Kazan.
À l’époque, le programme russe
d’économie comportait des cours de
chimie. C’est à cette occasion qu’il
rencontra le professeur Alexandre
Mikhaïlovitch Butlerov et qu’il découvrit sa passion pour la chimie.
Butlerov vit rapidement le grand
potentiel de Saytzev et l’accueillit
dans son laboratoire après qu’il eut
complété deux stages à l’étranger, de 1862 à 1864, à Marbourg
(Allemagne) dans le laboratoire du
professeur Hermann Kolbe et, de
1864 à 1865, à Paris (France) dans
le laboratoire de Charles Adolphe
Wurtz. Saytzev défendit sa thèse
de doctorat en 1870. Il enseigna
par la suite à l’Université de Kazan
où il formula, en 1875, ce qui est
aujourd’hui connu comme la règle
de Saytzev. Il demeura professeur
à cette université jusqu’à sa mort,
en 1910.
SAYTZEV (1841-1910)
ALEXANDRE
9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation
407