9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation
Les éliminations, symbolisées par la lettre « E », sont des réactions dont les mécanismes
diffèrent de ceux des substitutions nucléophiles. Elles mènent ainsi à des produits
distincts de ceux des substitutions nucléophiles. Toutefois, ces deux types de réactions font généralement appel aux mêmes réactifs (composé halogéné et nucléophile)
et peuvent donc s’effectuer simultanément. Ils ne doivent donc pas être confondus.
La réaction de substitution nucléophile implique, sur un composé ROX, le départ
d’un atome d’halogène et son remplacement par un nucléophile. Pour sa part, la réaction
d’élimination implique un nucléophile agissant spéci?quement à titre de base. Ce dernier
doit arracher un atome d’hydrogène (sous forme de proton) sur le composé halogéné,
conduisant ainsi à l’expulsion de l’atome d’halogène (sous forme d’ion halogénure). La
base ne réagit cependant pas avec n’importe lequel des atomes d’hydrogène du composé
halogéné. En effet, l’hydrogène doit être lié à un atome de carbone (appelé « carbone β »)
adjacent au carbone portant l’halogène (appelé « carbone α »). Si tel n’est pas le cas,
l’hydrogène ne pourra pas être arraché, et la réaction sera impossible (voir la ?gure 9.12).
Il est d’usage de désigner le carbone porteur du groupement fonctionnel, dans ce cas-ci l’halogène, par la lettre grecque alpha (α). Les carbones adjacents et successifs sont représentés par les
lettres grecques β, γ, δ, ε, etc.
REMARQUE
Figure 9.12
Réaction d’élimination
impossible à partir d’un atome
d’hydrogène lié au carbone α
Le bilan de la réaction est la formation d’une liaison π entre les carbones α et β à la
suite de l’élimination d’un hydrogène du carbone β et de l’halogène du carbone α du
composé halogéné (voir la ?gure 9.13).
Figure 9.13
Réactions d’élimination avec
des composés halogénés –
a) Et une base forte (chargée
négativement) ; b) Et une
base faible (neutre)
Les éliminations peuvent être réalisées à partir de plusieurs groupements
fonctionnels. Cependant,lorsqu’une réaction d’élimination se réalise à partir d’un composé halogéné, elle porte le nom particulier de déshydrohalogénation, car un atome
d’halogène et un atome d’hydrogène sont éliminés. Les réactions d’élimination sont
particulièrement utiles en chimie organique a?n de préparer des alcènes et des alcynes.
9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation
405
Les éliminations, symbolisées par la lettre « E », sont des réactions dont les mécanismes
diffèrent de ceux des substitutions nucléophiles. Elles mènent ainsi à des produits
distincts de ceux des substitutions nucléophiles. Toutefois, ces deux types de réactions font généralement appel aux mêmes réactifs (composé halogéné et nucléophile)
et peuvent donc s’effectuer simultanément. Ils ne doivent donc pas être confondus.
La réaction de substitution nucléophile implique, sur un composé ROX, le départ
d’un atome d’halogène et son remplacement par un nucléophile. Pour sa part, la réaction
d’élimination implique un nucléophile agissant spéci?quement à titre de base. Ce dernier
doit arracher un atome d’hydrogène (sous forme de proton) sur le composé halogéné,
conduisant ainsi à l’expulsion de l’atome d’halogène (sous forme d’ion halogénure). La
base ne réagit cependant pas avec n’importe lequel des atomes d’hydrogène du composé
halogéné. En effet, l’hydrogène doit être lié à un atome de carbone (appelé « carbone β »)
adjacent au carbone portant l’halogène (appelé « carbone α »). Si tel n’est pas le cas,
l’hydrogène ne pourra pas être arraché, et la réaction sera impossible (voir la ?gure 9.12).
Il est d’usage de désigner le carbone porteur du groupement fonctionnel, dans ce cas-ci l’halogène, par la lettre grecque alpha (α). Les carbones adjacents et successifs sont représentés par les
lettres grecques β, γ, δ, ε, etc.
REMARQUE
Figure 9.12
Réaction d’élimination
impossible à partir d’un atome
d’hydrogène lié au carbone α
Le bilan de la réaction est la formation d’une liaison π entre les carbones α et β à la
suite de l’élimination d’un hydrogène du carbone β et de l’halogène du carbone α du
composé halogéné (voir la ?gure 9.13).
Figure 9.13
Réactions d’élimination avec
des composés halogénés –
a) Et une base forte (chargée
négativement) ; b) Et une
base faible (neutre)
Les éliminations peuvent être réalisées à partir de plusieurs groupements
fonctionnels. Cependant,lorsqu’une réaction d’élimination se réalise à partir d’un composé halogéné, elle porte le nom particulier de déshydrohalogénation, car un atome
d’halogène et un atome d’hydrogène sont éliminés. Les réactions d’élimination sont
particulièrement utiles en chimie organique a?n de préparer des alcènes et des alcynes.
9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation
405