Tableau 9.10 Vitesse relative d’une réaction de S N 1 en fonction du nombre
de substituants liés au carbone porteur de l’halogène
Soit la réaction suivante.
Composé halogéné (ROBr)
Vitesse relative
1
12
1 200 000
a. Le produit indiqué s’obtient à la suite d’une déprotonation.
L’emploi d’un composé halogéné est favorisé dans une réaction de type S N 1 s’il
donne naissance à un carbocation stabilisé par effet inductif répulsif. Il ne faut toutefois pas omettre de considérer la stabilisation du carbocation par résonance. Ainsi, un
composé halogéné, même primaire, sera capable d’effectuer une S N 1 s’il génère un carbocation stabilisé par résonance. De ce fait, une réaction de type S N 1 peut avoir lieu, par
exemple, à partir de composés halogénés allyliques et benzyliques (voir la ?gure 9.11).
Figure 9.11
Mécanisme de la réaction de
S N 1 – a) Pour les composés
halogénés allyliques ; b) Pour les
composés halogénés benzyliques
b) Mécanisme de S N 1 pour les composés halogénés benzyliques
Exercice 9.13 Classez les composés halogénés suivants par ordre croissant de
leur vitesse de réaction pour une réaction de type S N 1 dans l’éthanol. Expliquez
votre choix.
L’attaque du nucléophile
ne s’effectue jamais sur le
carbocation du cycle a?n
de préserver l’aromaticité de
la molécule.
REMARQUE
9.4 Substitution nucléophile (S N )
401