Figure 8.19 Mécanisme réactionnel de la réaction d’acylation de Friedel-Crafts
8.5 Substituants activants et désactivants
Jusqu’à présent, seule la réactivité du benzène a été étudiée. Toutefois, les composés benzéniques naturels ou arti?ciels possèdent souvent plus d’un substituant. Pour parvenir à synthétiser de tels composés, plusieurs substitutions électrophiles aromatiques doivent être
réalisées successivement. Dans le cas où une substitution électrophile aromatique est effectuée et qu’un substituant est déjà présent sur le cycle benzénique, ce dernier joue un rôle
déterminant tant sur la vitesse de la réaction que sur la position du groupement ajouté.
Des études cinétiques menées sur la nitration de divers composés benzéniques
(benzène, phénol, toluène, etc.) ont démontré que les substituants présents sur un cycle
benzénique ont un effet sur la vitesse de la substitution électrophile aromatique (voir
le tableau 8.4). L’inuence qu’exerce un substituant sur la vitesse d’une substitution
Tableau 8.4 Vitesse relative de la réaction de nitration de divers
composés benzéniques
Nature du substituant A
Vitesse relative de nitration
Activants
OOH
1000
OCH 3
24,5
Référence
OH
1,0
Désactivants
OCl
0,033 (30 fois plus lente)
OCO 2 CH 2 CH 3
0,0037 (270 fois plus lente)
ONO 2
6 × 10
−8 (17 millions de fois plus lente)
8.5 Substituants activants et désactivants
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