Figure 8.16
Synthèse du phénol
8.4.5 Alkylation et acylation – Réactions de Friedel-Crafts
Les réactions d’alkylation et d’acylation sont également appelées réactions de FriedelCrafts en l’honneur du chimiste français Charles Friedel (1832-1899) et du chimiste
américain James Mason Crafts (1839-1917) qui découvrirent ces réactions de substitution électrophile aromatique en 1877.
Dans la réaction d’alkylation, l’un des hydrogènes du cycle benzénique est remplacé par
un groupement alkyle R. La préparation de l’électrophile peut varier. Il peut tout d’abord
être synthétisé en faisant réagir un alcène en présence d’acide (anhydre) pour former un
carbocation (voir la ?gure 8.17, étape 1, première possibilité). De plus, l’électrophile peut être
obtenu à partir d’un composé chloré (ROCl) en présence du catalyseur AlCl 3 , un acide de
Lewis (voir la ?gure 8.17, étape 1, deuxième possibilité). Dans le cas d’un composé halogéné
primaire, le catalyseur AlCl 3 polarise la liaison COCl et active ainsi l’halogène sur le composé halogéné, sans mener à la formation d’un carbocation. Cela s’explique par le fait que
les carbocations primaires sont trop instables pour être formés. Cependant, l’activation
d’un composé halogéné secondaire ou tertiaire par le catalyseur favorise la formation d’un
carbocation. Ce dernier est stabilisé grâce à l’effet inductif répulsif des substituants.
La seconde étape, celle de la substitution électrophile aromatique, s’effectue toujours
comme cela est décrit dans le mécanisme général (voir la ?gure 8.17, étape 2).
Figure 8.17
Mécanisme réactionnel de
la réaction d’alkylation
de Friedel-Crafts
354 Chapitre 8 Composés aromatiques
Synthèse du phénol
8.4.5 Alkylation et acylation – Réactions de Friedel-Crafts
Les réactions d’alkylation et d’acylation sont également appelées réactions de FriedelCrafts en l’honneur du chimiste français Charles Friedel (1832-1899) et du chimiste
américain James Mason Crafts (1839-1917) qui découvrirent ces réactions de substitution électrophile aromatique en 1877.
Dans la réaction d’alkylation, l’un des hydrogènes du cycle benzénique est remplacé par
un groupement alkyle R. La préparation de l’électrophile peut varier. Il peut tout d’abord
être synthétisé en faisant réagir un alcène en présence d’acide (anhydre) pour former un
carbocation (voir la ?gure 8.17, étape 1, première possibilité). De plus, l’électrophile peut être
obtenu à partir d’un composé chloré (ROCl) en présence du catalyseur AlCl 3 , un acide de
Lewis (voir la ?gure 8.17, étape 1, deuxième possibilité). Dans le cas d’un composé halogéné
primaire, le catalyseur AlCl 3 polarise la liaison COCl et active ainsi l’halogène sur le composé halogéné, sans mener à la formation d’un carbocation. Cela s’explique par le fait que
les carbocations primaires sont trop instables pour être formés. Cependant, l’activation
d’un composé halogéné secondaire ou tertiaire par le catalyseur favorise la formation d’un
carbocation. Ce dernier est stabilisé grâce à l’effet inductif répulsif des substituants.
La seconde étape, celle de la substitution électrophile aromatique, s’effectue toujours
comme cela est décrit dans le mécanisme général (voir la ?gure 8.17, étape 2).
Figure 8.17
Mécanisme réactionnel de
la réaction d’alkylation
de Friedel-Crafts
354 Chapitre 8 Composés aromatiques