7.4.1.2 Hydratation et hydroboration-oxydation
Les réactions d’hydratation et d’hydroboration-oxydation sur les alcynes sont
quelque peu différentes de celles sur les alcènes. Dans le cas de la réaction d’hydratation
des alcynes, la première différence consiste à utiliser un catalyseur, le sulfate mercurique (HgSO 4 ) en plus de la quantité catalytique d’acide sulfurique (H 2 SO 4 ) pour activer
la réaction. Le rôle de l’ion mercure (II) est de créer un complexe avec les liaisons π de
l’alcyne pour les activer et ainsi faciliter la réaction. De plus, bien que les mécanismes
respectifs des réactions d’hydratation et d’hydroboration-oxydation des alcynes soient
identiques à ceux des alcènes, les produits ?naux obtenus au cours de la première addition électrophile sont tout à fait différents. En effet, dans le cas des alcynes, les alcools
obtenus à la suite de la première addition électrophile portent le nom d’énols (mot
formé de « én- » pour « alcène » et de « -ol » pour « alcool », une fonction alcool sur un
atome de carbone d’une liaison double CPC). Les énols subissent un réarrangement,
appelé plus particulièrement une tautomérie, qui les transforme en des fonctions
plus stables, à savoir des cétones ou des aldéhydes. Ce réarrangement porte également
le nom d’équilibre céto-énolique ou équilibre aldo-énolique (voir la ?gure 7.41).
Aucune seconde addition électrophile sur la liaison double n’est alors possible.
Figure 7.41
Tautomérie observée au cours
de réactions – a) D’hydratation
des alcynes ; b) D’hydroborationoxydation des alcynes
Exercice 7.35 Déterminez les conditions réactionnelles ou les produits ?naux
obtenus à la suite des réactions chimiques suivantes.
7.4.1.3 Réductions menant à la formation d’alcanes et d’alcènes
(cis et trans)
La réaction d’hydrogénation catalytique permet de transformer les alcynes en alcanes par
l’addition d’hydrogènes. Il s’agit d’une réaction de réduction complète (gain en hydrogènes). Ce type de réaction nécessite un catalyseur, le même que pour l’hydrogénation
cataly tique des alcènes, soit du nickel, du platine ou du palladium sur charbon (voir la
?gure 7.42 a).
324 Chapitre 7 Alcènes et alcynes
Les réactions d’hydratation et d’hydroboration-oxydation sur les alcynes sont
quelque peu différentes de celles sur les alcènes. Dans le cas de la réaction d’hydratation
des alcynes, la première différence consiste à utiliser un catalyseur, le sulfate mercurique (HgSO 4 ) en plus de la quantité catalytique d’acide sulfurique (H 2 SO 4 ) pour activer
la réaction. Le rôle de l’ion mercure (II) est de créer un complexe avec les liaisons π de
l’alcyne pour les activer et ainsi faciliter la réaction. De plus, bien que les mécanismes
respectifs des réactions d’hydratation et d’hydroboration-oxydation des alcynes soient
identiques à ceux des alcènes, les produits ?naux obtenus au cours de la première addition électrophile sont tout à fait différents. En effet, dans le cas des alcynes, les alcools
obtenus à la suite de la première addition électrophile portent le nom d’énols (mot
formé de « én- » pour « alcène » et de « -ol » pour « alcool », une fonction alcool sur un
atome de carbone d’une liaison double CPC). Les énols subissent un réarrangement,
appelé plus particulièrement une tautomérie, qui les transforme en des fonctions
plus stables, à savoir des cétones ou des aldéhydes. Ce réarrangement porte également
le nom d’équilibre céto-énolique ou équilibre aldo-énolique (voir la ?gure 7.41).
Aucune seconde addition électrophile sur la liaison double n’est alors possible.
Figure 7.41
Tautomérie observée au cours
de réactions – a) D’hydratation
des alcynes ; b) D’hydroborationoxydation des alcynes
Exercice 7.35 Déterminez les conditions réactionnelles ou les produits ?naux
obtenus à la suite des réactions chimiques suivantes.
7.4.1.3 Réductions menant à la formation d’alcanes et d’alcènes
(cis et trans)
La réaction d’hydrogénation catalytique permet de transformer les alcynes en alcanes par
l’addition d’hydrogènes. Il s’agit d’une réaction de réduction complète (gain en hydrogènes). Ce type de réaction nécessite un catalyseur, le même que pour l’hydrogénation
cataly tique des alcènes, soit du nickel, du platine ou du palladium sur charbon (voir la
?gure 7.42 a).
324 Chapitre 7 Alcènes et alcynes