systématiquement à la formation d’un produit dans lequel les deux hydrogènes des
molécules de HOX se trouvent sur le même carbone.
La ?gure 7.40 présente le mécanisme réactionnel de la réaction d’addition double
d’halogénures d’hydrogène (HOX) sur les alcynes. La première étape consiste en une
addition favorisant la formation du carbocation le plus substitué, c’est-à-dire le plus
stable, ce qui conduit au produit majoritaire selon la règle de Markovnikov. La seconde
addition, quant à elle, favorise le carbocation stabilisé par la résonance des doublets
d’électrons libres de l’halogène déjà lié.
Figure 7.40
Réaction globale et mécanisme
réactionnel de la réaction
d’addition double d’halogénures
d’hydrogène sur les alcynes
En?n, au cours de l’halogénation des alcynes, le mécanisme est également identique
en tous points à celui de l’halogénation des alcènes (voir la section 7.3.1.2 B, p. 303). Il
doit cependant être reproduit deux fois. Dans le cas particulier de la chloration, la première addition de Cl 2 sur la liaison triple passerait par la formation d’un carbocation
classique au lieu de l’ion ponté chloronium.
Exercice 7.33 Complétez les réactions suivantes en écrivant la structure des
produits en deux dimensions.
Exercice 7.34 Écrivez l’équation globale ainsi que le mécanisme réactionnel
correspondant pour la réaction d’addition de deux équivalents molaires de HBr
sur l’oct-4-yne.
7.4 Réactions des alcynes
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