ENRICHISSEMENT
Stéréosélectivité des réactions d’halogénation
Selon la nature de l’alcène de départ, il arrive que
les ions bromonium ou chloronium formés à partir des deux faces de la liaison double soient différents. Bien que ces deux ions soient de même stabilité
et d’abondance, ils doivent tous deux être pris en considération au moment de l’attaque de l’ion bromure
(ou ion chlorure). Des carbones stéréogéniques sont
alors créés.
Exercice 7.20 Enrichissement Soit la réaction suivante.
a) En tenant compte de la stéréochimie, combien y a-t-il de produits au total ?
Illustrez-les.
b) Dans chacun des cas, illustrez le mécanisme réactionnel menant au produit.
Au cours du mécanisme réactionnel, les ions bromonium (ou ions chloronium)
peuvent également subir une attaque de la part d’un nucléophile autre que les ions
bromure (ou ions chlorure) présents dans le milieu. C’est le cas des réactions qui ont
lieu dans un solvant polaire et nucléophile. Par exemple, en faisant réagir une solution
aqueuse de brome (Br 2 dans H 2 O) avec un alcène, deux produits sont possibles, l’eau
étant polaire et nucléophile. Pour ne favoriser que le produit résultant de l’attaque de
l’eau, il existe d’ailleurs des réactifs tels que HOOCl. Enn, pour éviter la formation
de divers produits, les réactions d’halogénation sont généralement réalisées dans un
solvant inerte, non nucléophile, tel que le tétrachlorure de carbone (CCl 4 ) et le dichlorométhane (CH 2 Cl 2 ) (voir la ?gure 7.26).
306 Chapitre 7 Alcènes et alcynes
Stéréosélectivité des réactions d’halogénation
Selon la nature de l’alcène de départ, il arrive que
les ions bromonium ou chloronium formés à partir des deux faces de la liaison double soient différents. Bien que ces deux ions soient de même stabilité
et d’abondance, ils doivent tous deux être pris en considération au moment de l’attaque de l’ion bromure
(ou ion chlorure). Des carbones stéréogéniques sont
alors créés.
Exercice 7.20 Enrichissement Soit la réaction suivante.
a) En tenant compte de la stéréochimie, combien y a-t-il de produits au total ?
Illustrez-les.
b) Dans chacun des cas, illustrez le mécanisme réactionnel menant au produit.
Au cours du mécanisme réactionnel, les ions bromonium (ou ions chloronium)
peuvent également subir une attaque de la part d’un nucléophile autre que les ions
bromure (ou ions chlorure) présents dans le milieu. C’est le cas des réactions qui ont
lieu dans un solvant polaire et nucléophile. Par exemple, en faisant réagir une solution
aqueuse de brome (Br 2 dans H 2 O) avec un alcène, deux produits sont possibles, l’eau
étant polaire et nucléophile. Pour ne favoriser que le produit résultant de l’attaque de
l’eau, il existe d’ailleurs des réactifs tels que HOOCl. Enn, pour éviter la formation
de divers produits, les réactions d’halogénation sont généralement réalisées dans un
solvant inerte, non nucléophile, tel que le tétrachlorure de carbone (CCl 4 ) et le dichlorométhane (CH 2 Cl 2 ) (voir la ?gure 7.26).
306 Chapitre 7 Alcènes et alcynes