Figure 6.10
Deuxième phase du mécanisme
de l’halogénation radicalaire
d’un alcane : la propagation
Au cours des deux étapes de la phase de propagation, les radicaux formés peuvent également attaquer d’autres types de liaisons, comme en témoigne la ?gure 6.11.
Cependant, le mécanisme réactionnel ne présente jamais ces transformations infructueuses, puisque les produits obtenus sont identiques aux réactifs.
Figure 6.11
Réactions infructueuses de
la phase de propagation
Bien que les deux premières phases suf?sent pour démontrer la formation des produits ?naux de l’halogénation radicalaire, la troisième et dernière phase, la terminaison, est nécessaire a?n de comprendre qu’une réaction radicalaire en chaîne n’est pas
in?nie. En effet, simultanément avec la phase de propagation, deux espèces radicalaires
peuvent s’unir pour former une molécule (voir la ?gure 6.12). À ce stade, la phase de
terminaison épuise la réserve de radicaux jusqu’à ce que la réaction en chaîne s’arrête,
puisqu’aucun nouveau radical ne se trouve dans les produits.
Figure 6.12
Troisième phase du mécanisme
de l’halogénation radicalaire
d’un alcane : la terminaison
L’halogénation radicalaire étant une réaction en chaîne, un seul radical halogène
pourrait théoriquement entraîner la formation de tous les produits halogénés. Toutefois,
puisque plusieurs molécules d’halogène subissent une rupture homolytique durant la
phase d’amorçage, un grand nombre de réactions en chaîne débutent simultanément.
De plus, il est statistiquement inévitable que deux radicaux se rencontrent dans le
milieu réactionnel pour ainsi mener à une réaction dans la phase de terminaison.
Les réactions de la phase de terminaison sont peu nombreuses comparativement
à celles de la phase de propagation, puisque la concentration de radicaux dans le
mélange réactionnel est beaucoup plus faible que celle des espèces neutres. Ainsi, la
très grande majorité des produits ?naux halogénés est obtenue durant la phase de
propagation.
Si les deux étapes de la
phase de propagation de la
?gure 6.10 sont additionnées, la réaction globale de
l’halogénation radicalaire est
obtenue (voir la ?gure 6.4,
p. 262).
REMARQUE
266 Chapitre 6 Alcanes
Deuxième phase du mécanisme
de l’halogénation radicalaire
d’un alcane : la propagation
Au cours des deux étapes de la phase de propagation, les radicaux formés peuvent également attaquer d’autres types de liaisons, comme en témoigne la ?gure 6.11.
Cependant, le mécanisme réactionnel ne présente jamais ces transformations infructueuses, puisque les produits obtenus sont identiques aux réactifs.
Figure 6.11
Réactions infructueuses de
la phase de propagation
Bien que les deux premières phases suf?sent pour démontrer la formation des produits ?naux de l’halogénation radicalaire, la troisième et dernière phase, la terminaison, est nécessaire a?n de comprendre qu’une réaction radicalaire en chaîne n’est pas
in?nie. En effet, simultanément avec la phase de propagation, deux espèces radicalaires
peuvent s’unir pour former une molécule (voir la ?gure 6.12). À ce stade, la phase de
terminaison épuise la réserve de radicaux jusqu’à ce que la réaction en chaîne s’arrête,
puisqu’aucun nouveau radical ne se trouve dans les produits.
Figure 6.12
Troisième phase du mécanisme
de l’halogénation radicalaire
d’un alcane : la terminaison
L’halogénation radicalaire étant une réaction en chaîne, un seul radical halogène
pourrait théoriquement entraîner la formation de tous les produits halogénés. Toutefois,
puisque plusieurs molécules d’halogène subissent une rupture homolytique durant la
phase d’amorçage, un grand nombre de réactions en chaîne débutent simultanément.
De plus, il est statistiquement inévitable que deux radicaux se rencontrent dans le
milieu réactionnel pour ainsi mener à une réaction dans la phase de terminaison.
Les réactions de la phase de terminaison sont peu nombreuses comparativement
à celles de la phase de propagation, puisque la concentration de radicaux dans le
mélange réactionnel est beaucoup plus faible que celle des espèces neutres. Ainsi, la
très grande majorité des produits ?naux halogénés est obtenue durant la phase de
propagation.
Si les deux étapes de la
phase de propagation de la
?gure 6.10 sont additionnées, la réaction globale de
l’halogénation radicalaire est
obtenue (voir la ?gure 6.4,
p. 262).
REMARQUE
266 Chapitre 6 Alcanes