Lorsque l’halogène est en excès dans une réaction d’halogénation radicalaire, la
réaction de substitution peut se poursuivre. En effet, puisque les alcanes possèdent un
grand nombre de liaisons COH, chacune d’elles peut subir une halogénation radicalaire, ce qui mène à des produits de réaction renfermant plusieurs halogènes. Il est alors
question d’une polyhalogénation. La gure 6.8 illustre la réaction générale de monohalogénation suivie des réactions de polyhalogénation du méthane.
Figure 6.8 Réactions générales de monohalogénation et de polyhalogénation du méthane
En contrôlant rigoureusement les conditions expérimentales ainsi que la quantité
molaire d’halogène par rapport à celle de l’alcane, il est possible de favoriser l’un ou
l’autre des produits de réaction, bien qu’il ne soit jamais exclusif. En effet, même si des
quantités équimolaires de chaque réactif sont utilisées pour favoriser la monohalogénation, le résultat nal sera toujours un mélange du produit majoritaire de monosubstitution (RX) avec les produits minoritaires de polysubstitution (RX 2 , RX 3 , etc.).
Enn, en ajoutant un large excès d’halogène au milieu réactionnel, le produit de polyhalogénation dans lequel tous les hydrogènes liés aux carbones sont remplacés par
des halogènes est obtenu majoritairement.
Exercice 6.9
a) À l’aide des formules semi-développées, dessinez la structure des principaux
produits possibles lorsque deux moles de brome moléculaire réagissent avec une
mole d’éthane, en présence d’une source d’irradiation lumineuse.
b) Quelle relation existe-t-il entre ces produits ?
Exercice 6.10 Complétez les réactions suivantes.
Pour bien comprendre la réaction d’halogénation radicalaire et les concepts de
régiosélectivité et de stéréosélectivité, le mécanisme réactionnel doit être étudié. De
plus, ces notions permettront d’expliquer l’abondance relative des produits obtenus au
cours de l’halogénation radicalaire.
264 Chapitre 6 Alcanes
réaction de substitution peut se poursuivre. En effet, puisque les alcanes possèdent un
grand nombre de liaisons COH, chacune d’elles peut subir une halogénation radicalaire, ce qui mène à des produits de réaction renfermant plusieurs halogènes. Il est alors
question d’une polyhalogénation. La gure 6.8 illustre la réaction générale de monohalogénation suivie des réactions de polyhalogénation du méthane.
Figure 6.8 Réactions générales de monohalogénation et de polyhalogénation du méthane
En contrôlant rigoureusement les conditions expérimentales ainsi que la quantité
molaire d’halogène par rapport à celle de l’alcane, il est possible de favoriser l’un ou
l’autre des produits de réaction, bien qu’il ne soit jamais exclusif. En effet, même si des
quantités équimolaires de chaque réactif sont utilisées pour favoriser la monohalogénation, le résultat nal sera toujours un mélange du produit majoritaire de monosubstitution (RX) avec les produits minoritaires de polysubstitution (RX 2 , RX 3 , etc.).
Enn, en ajoutant un large excès d’halogène au milieu réactionnel, le produit de polyhalogénation dans lequel tous les hydrogènes liés aux carbones sont remplacés par
des halogènes est obtenu majoritairement.
Exercice 6.9
a) À l’aide des formules semi-développées, dessinez la structure des principaux
produits possibles lorsque deux moles de brome moléculaire réagissent avec une
mole d’éthane, en présence d’une source d’irradiation lumineuse.
b) Quelle relation existe-t-il entre ces produits ?
Exercice 6.10 Complétez les réactions suivantes.
Pour bien comprendre la réaction d’halogénation radicalaire et les concepts de
régiosélectivité et de stéréosélectivité, le mécanisme réactionnel doit être étudié. De
plus, ces notions permettront d’expliquer l’abondance relative des produits obtenus au
cours de l’halogénation radicalaire.
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