b) Rupture homolytique d’une liaison COH dans :
c) Rupture hétérolytique de la liaison COLi dans :
4.5 Catégories de réactifs
Les réactifs, des espèces chimiques organiques ou inorganiques, peuvent être classés
selon leur capacité à donner ou à recevoir des électrons. En général, ce type de classement est basé sur la polarité de leurs liaisons, selon qu’elles sont ioniques, covalentes
polaires ou non polaires. En?n, certains réactifs peuvent aussi être classés selon leur
pouvoir oxydant ou réducteur, et selon leur nature métallique.
4.5.1 Électrophiles
Un électrophile (du mot « électron » et du suf?xe -phile signi?ant « qui aime ») est une
espèce chimique pauvre en électrons qui cherche à attirer et à recevoir des doublets
d’électrons au cours d’une réaction chimique. Les électrophiles sont des espèces portant une charge positive complète ou partielle, ou encore des composés ayant un octet
incomplet. Selon la théorie de Lewis, ce sont donc des acides, puisqu’ils cherchent à
acquérir un doublet d’électrons.
Il est possible de classi?er les divers électrophiles selon les trois catégories présentées
dans le tableau 4.4.
Tableau 4.4
Catégories d’électrophiles
Catégorie 1
Catégorie 2
Catégorie 3
Espèce ayant un octet
incomplet
Espèce ayant une charge
positive et un octet complet
Espèce ayant une charge
partielle positive et un
octet complet
AlCl 3
BF 3
FeBr 3
ZnCl 2
R
+
, Cl
+ , ROC
+
P O
H 3 O
+
NH 4
+
CH 3 NH 3
+
NO 2
+
HSO 3
+
HOX (XF, Cl, Br, I)
CH 3 OCl
RCOR
ROOOH
ROCqN
Les espèces dont l’atome central possède un octet incomplet sont de puissants électrophiles, puisqu’elles sont dé?cientes en électrons. En effet, elles possèdent une orbitale vide qui peut aisément recevoir des électrons, permettant ainsi de compléter l’octet.
La deuxième catégorie d’électrophiles comprend les espèces chimiques chargées
positivement, mais qui possèdent leur octet complet. Dans le cas où l’atome portant
la charge positive est l’atome le moins électronégatif de la liaison covalente polaire, il
recevra directement les électrons d’un autre réactif (p. ex. : NO 2
+ et HSO 3
+ ). Toutefois,
si l’atome portant la charge positive est l’atome le plus électronégatif de la liaison covalente polaire, il cherchera alors à recevoir des électrons d’une de ses liaisons pour ainsi
retrouver sa neutralité et sa stabilité. Dans le tableau 4.4, les hydrogènes des électrophiles
de la catégorie 2 (p. ex. : H 3 O
+ , NH 4
+ , CH 3 NH 3
+ ) sont mis en bleu pour démontrer le
caractère électrophile de ces espèces. Lorsque ceux-ci sont arrachés, ils donnent leur
électron à l’hétéroatome possédant la charge positive. Dans tous ces exemples, plus un
élément est électronégatif, plus il est déstabilisé lorsqu’il porte une charge positive. Son
caractère électrophile est donc d’autant plus grand.
Catégorie 1 : électrophiles
très puissants ;
Catégorie 2 : électrophiles
assez puissants ;
Catégorie 3 : électrophiles
de puissants à faibles (variables en fonction de la charge
partielle).
REMARQUE
4.5 Catégories de réactifs
187
c) Rupture hétérolytique de la liaison COLi dans :
4.5 Catégories de réactifs
Les réactifs, des espèces chimiques organiques ou inorganiques, peuvent être classés
selon leur capacité à donner ou à recevoir des électrons. En général, ce type de classement est basé sur la polarité de leurs liaisons, selon qu’elles sont ioniques, covalentes
polaires ou non polaires. En?n, certains réactifs peuvent aussi être classés selon leur
pouvoir oxydant ou réducteur, et selon leur nature métallique.
4.5.1 Électrophiles
Un électrophile (du mot « électron » et du suf?xe -phile signi?ant « qui aime ») est une
espèce chimique pauvre en électrons qui cherche à attirer et à recevoir des doublets
d’électrons au cours d’une réaction chimique. Les électrophiles sont des espèces portant une charge positive complète ou partielle, ou encore des composés ayant un octet
incomplet. Selon la théorie de Lewis, ce sont donc des acides, puisqu’ils cherchent à
acquérir un doublet d’électrons.
Il est possible de classi?er les divers électrophiles selon les trois catégories présentées
dans le tableau 4.4.
Tableau 4.4
Catégories d’électrophiles
Catégorie 1
Catégorie 2
Catégorie 3
Espèce ayant un octet
incomplet
Espèce ayant une charge
positive et un octet complet
Espèce ayant une charge
partielle positive et un
octet complet
AlCl 3
BF 3
FeBr 3
ZnCl 2
R
+
, Cl
+ , ROC
+
P O
H 3 O
+
NH 4
+
CH 3 NH 3
+
NO 2
+
HSO 3
+
HOX (XF, Cl, Br, I)
CH 3 OCl
RCOR
ROOOH
ROCqN
Les espèces dont l’atome central possède un octet incomplet sont de puissants électrophiles, puisqu’elles sont dé?cientes en électrons. En effet, elles possèdent une orbitale vide qui peut aisément recevoir des électrons, permettant ainsi de compléter l’octet.
La deuxième catégorie d’électrophiles comprend les espèces chimiques chargées
positivement, mais qui possèdent leur octet complet. Dans le cas où l’atome portant
la charge positive est l’atome le moins électronégatif de la liaison covalente polaire, il
recevra directement les électrons d’un autre réactif (p. ex. : NO 2
+ et HSO 3
+ ). Toutefois,
si l’atome portant la charge positive est l’atome le plus électronégatif de la liaison covalente polaire, il cherchera alors à recevoir des électrons d’une de ses liaisons pour ainsi
retrouver sa neutralité et sa stabilité. Dans le tableau 4.4, les hydrogènes des électrophiles
de la catégorie 2 (p. ex. : H 3 O
+ , NH 4
+ , CH 3 NH 3
+ ) sont mis en bleu pour démontrer le
caractère électrophile de ces espèces. Lorsque ceux-ci sont arrachés, ils donnent leur
électron à l’hétéroatome possédant la charge positive. Dans tous ces exemples, plus un
élément est électronégatif, plus il est déstabilisé lorsqu’il porte une charge positive. Son
caractère électrophile est donc d’autant plus grand.
Catégorie 1 : électrophiles
très puissants ;
Catégorie 2 : électrophiles
assez puissants ;
Catégorie 3 : électrophiles
de puissants à faibles (variables en fonction de la charge
partielle).
REMARQUE
4.5 Catégories de réactifs
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