3.6.2 Isomères géométriques et notation E-Z
Bien qu’il soit permis d’employer la notation cis-trans dans le cas des alcènes (ou cycles)
disubstitués comme celui de la ?gure 3.42 (voir p. 154), ce système n’est pas adéquat
pour des alcènes ou des cycles plus complexes (trisubstitués ou tétrasubstitués) (voir
la ?gure 3.43). Par exemple, pour les isomères géométriques du 2-bromo-1-chloro1-uoroéthène, il n’est plus possible de parler d’isomères cis ou trans, car plus de deux
substituants différents sont présents.
Figure 3.43
Isomères géométriques
du 2-bromo-1-chloro1-?uoroéthène et du
1-bromo-1-chloro-4-?uoro4-méthylcyclohexane
La notation E-Z, mise au point par Cahn, Ingold et Prelog, est un système de notation systématique basé sur la priorité des numéros atomiques des atomes, soit une
convention très similaire à celle utilisée pour les con?gurations absolues R-S des car bones
stéréogéniques. Cette nouvelle notation est valide dans tous les cas d’isomères géométriques (contrairement à la notation cis-trans) et elle est recommandée par l’UICPA.
Pour déterminer l’isomérie géométrique en utilisant la notation E-Z, il suf?t de
considérer les différents groupements liés sur chacun des carbones de la liaison double
ou sur chacun des carbones du cycle. Ainsi, les numéros atomiques des deux groupements liés au même carbone de la liaison double (ou du cycle) doivent être comparés
pour déterminer lequel est prioritaire. La priorité est attribuée à l’atome directement
attaché au carbone de la liaison double (ou du cycle) qui possède le numéro atomique
le plus élevé. Tout comme pour l’attribution des con?gurations absolues R-S, dans le
cas où ces atomes sont identiques, il faut comparer les atomes suivants jusqu’à la rencontre d’une différence. A?n de mieux saisir l’application de la notation E-Z, des molécules sont présentées dans la ?gure 3.44.
Le descripteur stéréochimique Z (du mot allemand zusammen, qui signi?e « en -
semble ») est employé lorsque les deux groupements prioritaires s’orientent du même
côté de la liaison double (ou du cycle). Par contre, lorsque les deux groupements prioritaires se situent de part et d’autre de la liaison double (ou du cycle), le descripteur stéréo -
chimique E est utilisé (du mot allemand entgegen, qui signi?e « opposé »).
Figure 3.44
Marche à suivre pour appliquer
la notation E-Z aux isomères
géométriques
156 Chapitre 3 Isomérie
Bien qu’il soit permis d’employer la notation cis-trans dans le cas des alcènes (ou cycles)
disubstitués comme celui de la ?gure 3.42 (voir p. 154), ce système n’est pas adéquat
pour des alcènes ou des cycles plus complexes (trisubstitués ou tétrasubstitués) (voir
la ?gure 3.43). Par exemple, pour les isomères géométriques du 2-bromo-1-chloro1-uoroéthène, il n’est plus possible de parler d’isomères cis ou trans, car plus de deux
substituants différents sont présents.
Figure 3.43
Isomères géométriques
du 2-bromo-1-chloro1-?uoroéthène et du
1-bromo-1-chloro-4-?uoro4-méthylcyclohexane
La notation E-Z, mise au point par Cahn, Ingold et Prelog, est un système de notation systématique basé sur la priorité des numéros atomiques des atomes, soit une
convention très similaire à celle utilisée pour les con?gurations absolues R-S des car bones
stéréogéniques. Cette nouvelle notation est valide dans tous les cas d’isomères géométriques (contrairement à la notation cis-trans) et elle est recommandée par l’UICPA.
Pour déterminer l’isomérie géométrique en utilisant la notation E-Z, il suf?t de
considérer les différents groupements liés sur chacun des carbones de la liaison double
ou sur chacun des carbones du cycle. Ainsi, les numéros atomiques des deux groupements liés au même carbone de la liaison double (ou du cycle) doivent être comparés
pour déterminer lequel est prioritaire. La priorité est attribuée à l’atome directement
attaché au carbone de la liaison double (ou du cycle) qui possède le numéro atomique
le plus élevé. Tout comme pour l’attribution des con?gurations absolues R-S, dans le
cas où ces atomes sont identiques, il faut comparer les atomes suivants jusqu’à la rencontre d’une différence. A?n de mieux saisir l’application de la notation E-Z, des molécules sont présentées dans la ?gure 3.44.
Le descripteur stéréochimique Z (du mot allemand zusammen, qui signi?e « en -
semble ») est employé lorsque les deux groupements prioritaires s’orientent du même
côté de la liaison double (ou du cycle). Par contre, lorsque les deux groupements prioritaires se situent de part et d’autre de la liaison double (ou du cycle), le descripteur stéréo -
chimique E est utilisé (du mot allemand entgegen, qui signi?e « opposé »).
Figure 3.44
Marche à suivre pour appliquer
la notation E-Z aux isomères
géométriques
156 Chapitre 3 Isomérie