génère l’énantiomère. Dans la gure 3.35 (voir page précédente), parmi les quatre possibilités, il existe deux paires d’énantiomères, soit le (2R,3R)-2,3-dihydroxybutanal et le
(2S,3S)-2,3-dihydroxybutanal, ainsi que le (2R,3S)-2,3-dihydroxybutanal et le (2S,3R)2,3-dihydroxybutanal. Ce raisonnement ne peut toutefois pas être appliqué si la molécule possède un plan de symétrie (voir la notion de composés méso, page suivante).
De nouvelles relations stéréochimiques sont également observées dans la gure 3.35.
En effet, les paires de stéréoisomères (I et III, I et IV, II et III ainsi que II et IV) ne sont
pas des énantiomères. Les stéréoisomères de ces paires ne sont ni superposables ni des
images spéculaires. Ce sont des diastéréoisomères (du grec ancien dia signiant « séparation », « distinction »). Pour des paires de diastéréoisomères, au moins un des C* de chaque
molécule présente la même conguration absolue, alors que pour une paire d’énantiomères, toutes les congurations absolues des C* ont été inversées. Évidemment, si toutes
les congurations absolues sont les mêmes, les deux molécules analysées sont identiques.
Contrairement aux énantiomères, qui présentent des propriétés physiques identiques, mises à part les propriétés chirales (optiques) telles que le pouvoir rotatoire
spécique, les diastéréoisomères sont des molécules distinctes ayant, en général, des
propriétés physiques différentes (voir le tableau 3.7). Ainsi, deux diastéréoisomères
peuvent avoir des solubilités, des masses volumiques, des points de fusion et d’ébullition différents, etc. Ils ont également une activité optique différente, et ce, tant pour ce
qui est du sens de la rotation du plan de polarisation que de la valeur de l’angle.
Tableau 3.7
Propriétés physiques de différents stéréoisomères du menthol et du néomenthol
Stéréoisomères
Masse molaire
(g/mol)
156,27
156,27
156,27
156,27
Point de fusion ( °C)
43-45
43-45
−22
−22
Pouvoir rotatoire
spéci?que
(solvant : H 2 O) ( °)
−50
+50
−17,3
+17,3
Masse volumique
(g/cm
3 à 20 °C)
0,890
0,890
0,899
0,899
Diastéréoisomères
Énantiomères
Énantiomères
Exercice 3.29 Dans la gure 3.31 (voir p. 142, structure IV ), une structure en
formule en perspective de l’alloisoleucine est présentée.
a) combien de stéréoisomères sont possibles au total ?
b) représentez la structure tridimensionnelle en formule en perspective pour
chacun des stéréoisomères de l’alloisoleucine et indiquez les relations
stéréochimiques entre eux ;
c) à quelle relation faut-il s’attendre concernant les propriétés physiques
( pouvoir rotatoire spécique, point de fusion et solubilité dans l’eau) entre
les différents stéréoisomères ?
Le l-menthol est obtenu grâce à
l’extraction de l’huile essentielle
de la menthe poivrée. En plus de
rafraîchir l’haleine, ce dernier
possède des propriétés antiin?ammatoires. Pour cette raison,
il est utilisé dans les pastilles
pour soulager les irritations
mineures de la gorge.
146 Chapitre 3 Isomérie
(2S,3S)-2,3-dihydroxybutanal, ainsi que le (2R,3S)-2,3-dihydroxybutanal et le (2S,3R)2,3-dihydroxybutanal. Ce raisonnement ne peut toutefois pas être appliqué si la molécule possède un plan de symétrie (voir la notion de composés méso, page suivante).
De nouvelles relations stéréochimiques sont également observées dans la gure 3.35.
En effet, les paires de stéréoisomères (I et III, I et IV, II et III ainsi que II et IV) ne sont
pas des énantiomères. Les stéréoisomères de ces paires ne sont ni superposables ni des
images spéculaires. Ce sont des diastéréoisomères (du grec ancien dia signiant « séparation », « distinction »). Pour des paires de diastéréoisomères, au moins un des C* de chaque
molécule présente la même conguration absolue, alors que pour une paire d’énantiomères, toutes les congurations absolues des C* ont été inversées. Évidemment, si toutes
les congurations absolues sont les mêmes, les deux molécules analysées sont identiques.
Contrairement aux énantiomères, qui présentent des propriétés physiques identiques, mises à part les propriétés chirales (optiques) telles que le pouvoir rotatoire
spécique, les diastéréoisomères sont des molécules distinctes ayant, en général, des
propriétés physiques différentes (voir le tableau 3.7). Ainsi, deux diastéréoisomères
peuvent avoir des solubilités, des masses volumiques, des points de fusion et d’ébullition différents, etc. Ils ont également une activité optique différente, et ce, tant pour ce
qui est du sens de la rotation du plan de polarisation que de la valeur de l’angle.
Tableau 3.7
Propriétés physiques de différents stéréoisomères du menthol et du néomenthol
Stéréoisomères
Masse molaire
(g/mol)
156,27
156,27
156,27
156,27
Point de fusion ( °C)
43-45
43-45
−22
−22
Pouvoir rotatoire
spéci?que
(solvant : H 2 O) ( °)
−50
+50
−17,3
+17,3
Masse volumique
(g/cm
3 à 20 °C)
0,890
0,890
0,899
0,899
Diastéréoisomères
Énantiomères
Énantiomères
Exercice 3.29 Dans la gure 3.31 (voir p. 142, structure IV ), une structure en
formule en perspective de l’alloisoleucine est présentée.
a) combien de stéréoisomères sont possibles au total ?
b) représentez la structure tridimensionnelle en formule en perspective pour
chacun des stéréoisomères de l’alloisoleucine et indiquez les relations
stéréochimiques entre eux ;
c) à quelle relation faut-il s’attendre concernant les propriétés physiques
( pouvoir rotatoire spécique, point de fusion et solubilité dans l’eau) entre
les différents stéréoisomères ?
Le l-menthol est obtenu grâce à
l’extraction de l’huile essentielle
de la menthe poivrée. En plus de
rafraîchir l’haleine, ce dernier
possède des propriétés antiin?ammatoires. Pour cette raison,
il est utilisé dans les pastilles
pour soulager les irritations
mineures de la gorge.
146 Chapitre 3 Isomérie