grand nombre de molécules, la sommation statistique des différentes conformations
donne globalement une déviation nulle.
3.5.5 Mélange racémique et excès énantiomérique (ee)
Un mélange équimolaire (50 : 50) de deux énantiomères se nomme mélange racémique.
Le terme « racémique » (du latin racemus, qui signi?e « grappe de raisin ») provient
de l’acide racémique, un composé analysé par Louis Pasteur (1822-1895) au xix
e siècle
et trouvé dans les fûts au moment de la fermentation du vin. Puisque chacun des énantiomères possède la capacité de dévier la lumière polarisée du même angle, mais en
sens opposé, le pouvoir rotatoire spéci?que d’un tel mélange est de zéro, car la sommation des pouvoirs rotatoires spéci?ques donne globalement une déviation nulle. Un
mélange racémique est donc optiquement inactif.
Les symboles pour représenter un mélange racémique sont (RS) et (±). Ils sont inscrits devant
le nom du composé. Dans la structure chimique, la liaison en avant ou en arrière du substituant
lié au C* est remplacée par le symbole suivant :
.
Dans le cas où deux énantiomères ne se trouvent pas dans les mêmes proportions dans
un mélange, un pouvoir rotatoire spéci?que non nul est observé. Ce dernier est de valeur
moindre que celui d’un échantillon ne contenant qu’un seul énantiomère. Cette valeur est
importante pour le chimiste, car elle permet d’évaluer l’abondance de chaque énantiomère
dans un échantillon donné. La surabondance d’un énantiomère (exprimée en pourcentage)
par rapport à un autre dans un même mélange porte le nom d’excès énantiomérique (ee).
Cet excès se mesure par l’équation mathématique 3.2 présentée ci-dessous.
(équation 3.2)
Exercice 3.23 Un échantillon contenant un mélange d’énantiomères du
2-bromobutane possède un pouvoir rotatoire spéci?que de −14,45°. La rotation
spéci?que du (–)-2-bromobutane, avec la raie D du sodium à 22 °C, est de −23,1°.
Calculez l’excès énantiomérique en (–)-2-bromobutane dans cet échantillon.
CH 3 OCHBrOCH 2 OCH 3
2-bromobutane
REMARQUE
138 Chapitre 3 Isomérie
donne globalement une déviation nulle.
3.5.5 Mélange racémique et excès énantiomérique (ee)
Un mélange équimolaire (50 : 50) de deux énantiomères se nomme mélange racémique.
Le terme « racémique » (du latin racemus, qui signi?e « grappe de raisin ») provient
de l’acide racémique, un composé analysé par Louis Pasteur (1822-1895) au xix
e siècle
et trouvé dans les fûts au moment de la fermentation du vin. Puisque chacun des énantiomères possède la capacité de dévier la lumière polarisée du même angle, mais en
sens opposé, le pouvoir rotatoire spéci?que d’un tel mélange est de zéro, car la sommation des pouvoirs rotatoires spéci?ques donne globalement une déviation nulle. Un
mélange racémique est donc optiquement inactif.
Les symboles pour représenter un mélange racémique sont (RS) et (±). Ils sont inscrits devant
le nom du composé. Dans la structure chimique, la liaison en avant ou en arrière du substituant
lié au C* est remplacée par le symbole suivant :
.
Dans le cas où deux énantiomères ne se trouvent pas dans les mêmes proportions dans
un mélange, un pouvoir rotatoire spéci?que non nul est observé. Ce dernier est de valeur
moindre que celui d’un échantillon ne contenant qu’un seul énantiomère. Cette valeur est
importante pour le chimiste, car elle permet d’évaluer l’abondance de chaque énantiomère
dans un échantillon donné. La surabondance d’un énantiomère (exprimée en pourcentage)
par rapport à un autre dans un même mélange porte le nom d’excès énantiomérique (ee).
Cet excès se mesure par l’équation mathématique 3.2 présentée ci-dessous.
(équation 3.2)
Exercice 3.23 Un échantillon contenant un mélange d’énantiomères du
2-bromobutane possède un pouvoir rotatoire spéci?que de −14,45°. La rotation
spéci?que du (–)-2-bromobutane, avec la raie D du sodium à 22 °C, est de −23,1°.
Calculez l’excès énantiomérique en (–)-2-bromobutane dans cet échantillon.
CH 3 OCHBrOCH 2 OCH 3
2-bromobutane
REMARQUE
138 Chapitre 3 Isomérie