Exercice 2.7 Dessinez la représentation de Tollens, la projection de Haworth, la
représentation de Reeves (lorsqu’il s’agit d’un cycle à six chaînons) et la projection
de Mills des monosaccharides suivants.
a) α-d-lyxopyranose
b) β-l-psicopyranose
c) β-d-xylofuranose
2.4 Réactions des monosaccharides
Les monosaccharides sont des composés contenant des groupes fonctionnels alcools,
aldéhyde et cétone. Ces groupes réagissent de façon similaire à ce qui a été discuté dans
les chapitres précédents.
2.4.1 Réaction de réduction
Le groupement carbonyle des aldoses et des cétoses est facilement réduit en alcool par un
hydrure métallique ou par hydrogénation catalytique (H 2 (g) avec un catalyseur métallique
comme Pd ou Pt). Le NaBH 4 est souvent utilisé dans le premier cas, puisque la réaction peut
être conduite dans l’eau (ou dans un mélange éthanol-eau), le réactif et les monosaccharides
y étant solubles. Cette réaction s’effectue sur la forme linéaire du monosaccharide. Même
si plusieurs monosaccharides existent principalement sous forme cyclique, l’équilibre
est déplacé vers la forme linéaire au fur et à mesure que la réaction s’effectue. Le produit
formé est un alditol. Le produit de réduction est nommé en remplaçant le suf?xe « -ose »
du monosaccharide de départ par la terminaison « -itol ». Les réductions du mannose, du
galactose et du glucose donnent respectivement le mannitol, le galactitol et le glucitol.
La réduction d’un aldose transforme la fonction aldéhyde (OCHO) en alcool primaire (OCH 2 OH) et ne crée donc pas un nouveau carbone stéréogénique. L’alditol
formé est optiquement inactif s’il possède un plan de symétrie
1
, et il est optiquement
actif dans le cas contraire. Cette situation dépend de la con?guration relative des autres
carbones stéréogéniques du monosaccharide de départ.
La réduction du d-glucose donne le d-glucitol, un alditol optiquement actif (voir la
?gure 2.20). La réduction du l-gulose donne aussi un alditol optiquement actif. Par contre,
en tournant celui-ci de 180° dans le plan, sa structure est identique à celle du d-glucitol.
Un même alditol peut donc être obtenu à partir de deux monosaccharides différents.
Figure 2.20 Création d’un même alditol optiquement actif par réduction du D-glucose ou du L-gulose
74
Chapitre 2 Glucides
représentation de Reeves (lorsqu’il s’agit d’un cycle à six chaînons) et la projection
de Mills des monosaccharides suivants.
a) α-d-lyxopyranose
b) β-l-psicopyranose
c) β-d-xylofuranose
2.4 Réactions des monosaccharides
Les monosaccharides sont des composés contenant des groupes fonctionnels alcools,
aldéhyde et cétone. Ces groupes réagissent de façon similaire à ce qui a été discuté dans
les chapitres précédents.
2.4.1 Réaction de réduction
Le groupement carbonyle des aldoses et des cétoses est facilement réduit en alcool par un
hydrure métallique ou par hydrogénation catalytique (H 2 (g) avec un catalyseur métallique
comme Pd ou Pt). Le NaBH 4 est souvent utilisé dans le premier cas, puisque la réaction peut
être conduite dans l’eau (ou dans un mélange éthanol-eau), le réactif et les monosaccharides
y étant solubles. Cette réaction s’effectue sur la forme linéaire du monosaccharide. Même
si plusieurs monosaccharides existent principalement sous forme cyclique, l’équilibre
est déplacé vers la forme linéaire au fur et à mesure que la réaction s’effectue. Le produit
formé est un alditol. Le produit de réduction est nommé en remplaçant le suf?xe « -ose »
du monosaccharide de départ par la terminaison « -itol ». Les réductions du mannose, du
galactose et du glucose donnent respectivement le mannitol, le galactitol et le glucitol.
La réduction d’un aldose transforme la fonction aldéhyde (OCHO) en alcool primaire (OCH 2 OH) et ne crée donc pas un nouveau carbone stéréogénique. L’alditol
formé est optiquement inactif s’il possède un plan de symétrie
1
, et il est optiquement
actif dans le cas contraire. Cette situation dépend de la con?guration relative des autres
carbones stéréogéniques du monosaccharide de départ.
La réduction du d-glucose donne le d-glucitol, un alditol optiquement actif (voir la
?gure 2.20). La réduction du l-gulose donne aussi un alditol optiquement actif. Par contre,
en tournant celui-ci de 180° dans le plan, sa structure est identique à celle du d-glucitol.
Un même alditol peut donc être obtenu à partir de deux monosaccharides différents.
Figure 2.20 Création d’un même alditol optiquement actif par réduction du D-glucose ou du L-gulose
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Chapitre 2 Glucides