2.3.4.1 Projections de Haworth du D-glucose
La formation des hémiacétals cycliques de type pyranose pour le d-glucose est démontrée dans la ?gure 2.14. La projection de Fischer du d-glucose est d’abord pivotée de 90°,
puis dessinée en forme ouverte éclipsée, donnant une perspective en trois dimensions.
La forme hémiacétale cyclique de type pyranose doit s’effectuer par la cyclisation du
OH sur le C5 sur la fonction aldéhyde (C1) (voir le mécanisme du chapitre 1, ?gure 1.26,
p. 18). Le OH sur le C5 n’est toutefois pas en bonne position pour cycliser, et une
rotation autour du lien C4OC5 est effectuée pour placer le OH en C5 vis-à-vis de la
fonction aldéhyde, ce qui amène le groupe CH 2 OH (C6) à se positionner vers le haut.
Le groupe CH 2 OH orienté vers le haut indique que le monosaccharide est de la série d.
Après cyclisation, le OH nouvellement créé en C1 (carbone anomérique) peut adopter
deux positions possibles : l’anomère α (OH vers le bas) ou l’anomère β (OH vers le
haut, du même côté que le CH 2 OH en C6).
La formation des hémiacétals cycliques de type furanose pour le d-glucose est
démontrée dans la ?gure 2.15. En effet, un hémiacétal peut aussi se former par la cyclisation du OH en C4 sur la fonction aldéhyde en C1, créant un cycle à cinq chaînons de
type furanose. Le groupe OH en C4 n’est pas correctement orienté pour la cyclisation,
et une rotation autour du lien C3OC4 est effectuée pour mettre ce OH en bonne
position. Cette rotation place le reste de la chaîne carbonée (C5 et C6) vers le haut.
Après cyclisation, le groupe OH formé en C1 peut adopter deux positions : l’anomère α
(OH vers le bas) et l’anomère β (OH vers le haut).
Figure 2.15 Formation du D-glucofuranose illustrée avec
les projections de Haworth
Exercice 2.4 En partant du d-ribose, illustrez la formation des hémiacétals
cycliques de type pyranose en projections de Haworth (épimères α et β).
Exercice 2.5 En partant du d-fructose, illustrez la formation des hémiacétals
cycliques de type furanose en projections de Haworth (épimères α et β).
2.3 Formes cycliques des monosaccharides
69
La formation des hémiacétals cycliques de type pyranose pour le d-glucose est démontrée dans la ?gure 2.14. La projection de Fischer du d-glucose est d’abord pivotée de 90°,
puis dessinée en forme ouverte éclipsée, donnant une perspective en trois dimensions.
La forme hémiacétale cyclique de type pyranose doit s’effectuer par la cyclisation du
OH sur le C5 sur la fonction aldéhyde (C1) (voir le mécanisme du chapitre 1, ?gure 1.26,
p. 18). Le OH sur le C5 n’est toutefois pas en bonne position pour cycliser, et une
rotation autour du lien C4OC5 est effectuée pour placer le OH en C5 vis-à-vis de la
fonction aldéhyde, ce qui amène le groupe CH 2 OH (C6) à se positionner vers le haut.
Le groupe CH 2 OH orienté vers le haut indique que le monosaccharide est de la série d.
Après cyclisation, le OH nouvellement créé en C1 (carbone anomérique) peut adopter
deux positions possibles : l’anomère α (OH vers le bas) ou l’anomère β (OH vers le
haut, du même côté que le CH 2 OH en C6).
La formation des hémiacétals cycliques de type furanose pour le d-glucose est
démontrée dans la ?gure 2.15. En effet, un hémiacétal peut aussi se former par la cyclisation du OH en C4 sur la fonction aldéhyde en C1, créant un cycle à cinq chaînons de
type furanose. Le groupe OH en C4 n’est pas correctement orienté pour la cyclisation,
et une rotation autour du lien C3OC4 est effectuée pour mettre ce OH en bonne
position. Cette rotation place le reste de la chaîne carbonée (C5 et C6) vers le haut.
Après cyclisation, le groupe OH formé en C1 peut adopter deux positions : l’anomère α
(OH vers le bas) et l’anomère β (OH vers le haut).
Figure 2.15 Formation du D-glucofuranose illustrée avec
les projections de Haworth
Exercice 2.4 En partant du d-ribose, illustrez la formation des hémiacétals
cycliques de type pyranose en projections de Haworth (épimères α et β).
Exercice 2.5 En partant du d-fructose, illustrez la formation des hémiacétals
cycliques de type furanose en projections de Haworth (épimères α et β).
2.3 Formes cycliques des monosaccharides
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