(36 % × 112°) + (64 % × 19°) = +52°. Ce phénomène, appelé « mutarotation », est
observé pour tous les monosaccharides capables de former des hémiacétals/acétals
cycliques à cinq ou à six chaînons.
2.3.4 Projections de Haworth
Les projections de Fischer et les représentations de Tollens (ou projections de Fischer
cyclisées) permettent de décrire ef?cacement les structures aplaties ou bidimensionnelles des différents monosaccharides a?n de pouvoir déterminer la série et les différents énantiomères ou diastéréoisomères. Pour leur part, les projections de Haworth
servent principalement à représenter d’une façon simple et pratique les formes tridimensionnelles des hémiacétals cycliques. Ces projections ne représentent toutefois pas
la réelle géométrie des cycles à cinq et à six chaînons, laquelle sera mieux visualisée à
l’aide des représentations de Reeves (voir la section 2.3.6, p. 72).
Pour passer d’une projection de Fischer à une projection de Haworth, la projection
de Fischer est d’abord dessinée selon les conventions établies, puis pivotée à la
position horizontale en effectuant une rotation de 90° vers la droite (voir la ?gure 2.14).
Toutes les fonctions pointant vers le bas seront situées en dessous du cycle en projections de Haworth, et vice-versa. La projection de Fischer est ensuite dessinée en forme
ouverte éclipsée, donnant une perspective en trois dimensions. Après cyclisation d’une
fonction OH sur la fonction carbonyle, un cycle pyranose (à six chaînons) ou furanose
(à cinq chaînons) est formé. Le cycle pyranose est dessiné avec les conventions suivantes : l’oxygène du cycle (en jaune) se trouve en position arrière droite, et le carbone
anomérique est sur la pointe droite (en bleu). Le cycle furanose est dessiné avec la même
convention, sauf que l’oxygène du cycle (en jaune) se trouve en position arrière centre.
Le OH nouvellement créé (sur le carbone anomérique) peut adopter deux positions :
l’anomère α (OH vers le bas) ou l’anomère β (OH vers le haut).
Figure 2.14 Formation du D-glucopyranose illustrée avec
les projections de Haworth
Sir Walter Norman Haworth
(1883-1950), chimiste anglais,
découvrit notamment la structure
de la vitamine C. En 1937, il reçut,
conjointement avec Paul Karrer
(1889-1971), le prix Nobel de
chimie pour ses travaux.
68
Chapitre 2 Glucides
observé pour tous les monosaccharides capables de former des hémiacétals/acétals
cycliques à cinq ou à six chaînons.
2.3.4 Projections de Haworth
Les projections de Fischer et les représentations de Tollens (ou projections de Fischer
cyclisées) permettent de décrire ef?cacement les structures aplaties ou bidimensionnelles des différents monosaccharides a?n de pouvoir déterminer la série et les différents énantiomères ou diastéréoisomères. Pour leur part, les projections de Haworth
servent principalement à représenter d’une façon simple et pratique les formes tridimensionnelles des hémiacétals cycliques. Ces projections ne représentent toutefois pas
la réelle géométrie des cycles à cinq et à six chaînons, laquelle sera mieux visualisée à
l’aide des représentations de Reeves (voir la section 2.3.6, p. 72).
Pour passer d’une projection de Fischer à une projection de Haworth, la projection
de Fischer est d’abord dessinée selon les conventions établies, puis pivotée à la
position horizontale en effectuant une rotation de 90° vers la droite (voir la ?gure 2.14).
Toutes les fonctions pointant vers le bas seront situées en dessous du cycle en projections de Haworth, et vice-versa. La projection de Fischer est ensuite dessinée en forme
ouverte éclipsée, donnant une perspective en trois dimensions. Après cyclisation d’une
fonction OH sur la fonction carbonyle, un cycle pyranose (à six chaînons) ou furanose
(à cinq chaînons) est formé. Le cycle pyranose est dessiné avec les conventions suivantes : l’oxygène du cycle (en jaune) se trouve en position arrière droite, et le carbone
anomérique est sur la pointe droite (en bleu). Le cycle furanose est dessiné avec la même
convention, sauf que l’oxygène du cycle (en jaune) se trouve en position arrière centre.
Le OH nouvellement créé (sur le carbone anomérique) peut adopter deux positions :
l’anomère α (OH vers le bas) ou l’anomère β (OH vers le haut).
Figure 2.14 Formation du D-glucopyranose illustrée avec
les projections de Haworth
Sir Walter Norman Haworth
(1883-1950), chimiste anglais,
découvrit notamment la structure
de la vitamine C. En 1937, il reçut,
conjointement avec Paul Karrer
(1889-1971), le prix Nobel de
chimie pour ses travaux.
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Chapitre 2 Glucides