positif (α d = +52°), alors que le d-fructose est appelé « lévulose » à cause de son
pouvoir rotatoire fortement négatif (α d = −92°).
Figure 2.11
Structures du D-glucose
et du L-glucose
Exercice 2.2 Dessinez et nommez les paires d/l pour les monosaccharides
suivants.
a) galactose
b) ribose
c) fructose
d) ribulose
Exercice 2.3 Quelle est la relation la plus précise (énantiomères, diastéréoisomères, épimères, isomères de fonction, aucune relation) entre les
monosaccharides suivants ? Justiez votre réponse.
a) d-glucose
b) d-ribose et
c) d-glucose et
d) l-tagatose
et l-galactose
d-fructose
d-mannose
et d-tagatose
2.3 Formes cycliques des monosaccharides
Les structures des aldoses (voir la ?gure 2.9, p. 63) et des cétoses (voir la ?gure 2.10) ont
été représentées jusqu’à présent sous forme de chaîne linéaire. Or, il est apparu que certains résultats expérimentaux ne concordent pas toujours avec cette forme.
2.3.1 Indices de la présence de formes cycliques
Pour plusieurs monosaccharides tels que les aldohexoses et les cétohexoses, les propriétés spectrales infrarouges démontrent que la fonction carbonyle (aldéhyde ou cétone)
est absente (ou très faible). Aussi, un aldéhyde ou une cétone peut réagir avec deux
équivalents d’alcool (voir la section 1.6.4, p. 17 ) en milieu acide (catalytique) pour former un acétal ou un cétal, mais dans le cas du glucose, un seul équivalent d’alcool est
nécessaire. Finalement, deux formes de d-glucose ont été isolées par cristallisation avec
des pouvoirs rotatoires de +112° (forme α) et +19° (forme β) respectivement. En solution aqueuse, le pouvoir rotatoire de la forme α diminue lentement (quelques heures)
pour atteindre une valeur de +52°. La forme β montre un phénomène similaire, pour
atteindre un pouvoir rotatoire de même valeur, soit de +52°. Ce phénomène, appelé
mutarotation, a été observé bien avant d’être expliqué.
Ces résultats s’expliquent par le fait que les monosaccharides possèdent des fonctions alcools et aldéhyde ou cétone sur la même molécule pouvant réagir ensemble
pour former un hémiacétal ou un hémicétal cyclique, pourvu qu’un cycle à cinq ou
à six chaînons puisse être formé. Plusieurs monosaccharides existent sous la forme
2.3 Formes cycliques des monosaccharides
65
pouvoir rotatoire fortement négatif (α d = −92°).
Figure 2.11
Structures du D-glucose
et du L-glucose
Exercice 2.2 Dessinez et nommez les paires d/l pour les monosaccharides
suivants.
a) galactose
b) ribose
c) fructose
d) ribulose
Exercice 2.3 Quelle est la relation la plus précise (énantiomères, diastéréoisomères, épimères, isomères de fonction, aucune relation) entre les
monosaccharides suivants ? Justiez votre réponse.
a) d-glucose
b) d-ribose et
c) d-glucose et
d) l-tagatose
et l-galactose
d-fructose
d-mannose
et d-tagatose
2.3 Formes cycliques des monosaccharides
Les structures des aldoses (voir la ?gure 2.9, p. 63) et des cétoses (voir la ?gure 2.10) ont
été représentées jusqu’à présent sous forme de chaîne linéaire. Or, il est apparu que certains résultats expérimentaux ne concordent pas toujours avec cette forme.
2.3.1 Indices de la présence de formes cycliques
Pour plusieurs monosaccharides tels que les aldohexoses et les cétohexoses, les propriétés spectrales infrarouges démontrent que la fonction carbonyle (aldéhyde ou cétone)
est absente (ou très faible). Aussi, un aldéhyde ou une cétone peut réagir avec deux
équivalents d’alcool (voir la section 1.6.4, p. 17 ) en milieu acide (catalytique) pour former un acétal ou un cétal, mais dans le cas du glucose, un seul équivalent d’alcool est
nécessaire. Finalement, deux formes de d-glucose ont été isolées par cristallisation avec
des pouvoirs rotatoires de +112° (forme α) et +19° (forme β) respectivement. En solution aqueuse, le pouvoir rotatoire de la forme α diminue lentement (quelques heures)
pour atteindre une valeur de +52°. La forme β montre un phénomène similaire, pour
atteindre un pouvoir rotatoire de même valeur, soit de +52°. Ce phénomène, appelé
mutarotation, a été observé bien avant d’être expliqué.
Ces résultats s’expliquent par le fait que les monosaccharides possèdent des fonctions alcools et aldéhyde ou cétone sur la même molécule pouvant réagir ensemble
pour former un hémiacétal ou un hémicétal cyclique, pourvu qu’un cycle à cinq ou
à six chaînons puisse être formé. Plusieurs monosaccharides existent sous la forme
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