Réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones
1.49 Pour chacun des composés suivants :
a)
b)
c)
d)
i) déterminez tous les hydrogènes acides ;
ii) dessinez les structures pour toutes les formes énoliques possibles.
1.50 La forme énolique de la vitamine C est particulièrement stable. Expliquez cette afrmation.
1.51 Déterminez les substances A à F dans les réactions suivantes.
a)
b)
c)
d)
e)
1.52 Proposez un mécanisme pour la réaction b) de l’exercice 1.51. Déterminez, sous la structure correspondante,
l’ion énolate, l’aldol et la cétone α,β-insaturée.
1.53 Le traitement d’un composé dicarbonylé par une solution aqueuse basique, suivi d’un chauffage en milieu acide,
crée de la 4,4-diméthylcyclopent-2-énone, une cétone α,β-insaturée. Quel est le nom de ce composé ?
1.54 La butane-2,3-dione (diacétyle) est un liquide instable qui forme des cristaux après un certain temps. Leur
analyse montre qu’ils contiennent un composé résultant d’une condensation aldolique entre deux molécules
de butane-2,3-dione, suivie de la formation intramoléculaire d’un hémicétal. Quelle est la structure de ce
composé ?
Exercices d’intégration
1.55 La communication entre animaux de même espèce implique souvent l’utilisation de messagers chimiques
appelés « phéromones ». Dans le cas des crocodiles, par exemple, la dianeackerone (nommée ainsi en l’honneur
de Diane Ackerman [1948-…], célèbre naturaliste et poète américaine, qui a notamment écrit Le livre des sens
[1990]) remplit ce mandat, mais uniquement pour les individus adultes : les sécrétions des crocodiles immatures
ne renferment pas cette substance.
Exercices supplémentaires
55
1.49 Pour chacun des composés suivants :
a)
b)
c)
d)
i) déterminez tous les hydrogènes acides ;
ii) dessinez les structures pour toutes les formes énoliques possibles.
1.50 La forme énolique de la vitamine C est particulièrement stable. Expliquez cette afrmation.
1.51 Déterminez les substances A à F dans les réactions suivantes.
a)
b)
c)
d)
e)
1.52 Proposez un mécanisme pour la réaction b) de l’exercice 1.51. Déterminez, sous la structure correspondante,
l’ion énolate, l’aldol et la cétone α,β-insaturée.
1.53 Le traitement d’un composé dicarbonylé par une solution aqueuse basique, suivi d’un chauffage en milieu acide,
crée de la 4,4-diméthylcyclopent-2-énone, une cétone α,β-insaturée. Quel est le nom de ce composé ?
1.54 La butane-2,3-dione (diacétyle) est un liquide instable qui forme des cristaux après un certain temps. Leur
analyse montre qu’ils contiennent un composé résultant d’une condensation aldolique entre deux molécules
de butane-2,3-dione, suivie de la formation intramoléculaire d’un hémicétal. Quelle est la structure de ce
composé ?
Exercices d’intégration
1.55 La communication entre animaux de même espèce implique souvent l’utilisation de messagers chimiques
appelés « phéromones ». Dans le cas des crocodiles, par exemple, la dianeackerone (nommée ainsi en l’honneur
de Diane Ackerman [1948-…], célèbre naturaliste et poète américaine, qui a notamment écrit Le livre des sens
[1990]) remplit ce mandat, mais uniquement pour les individus adultes : les sécrétions des crocodiles immatures
ne renferment pas cette substance.
Exercices supplémentaires
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