Figure 1.54
Mécanisme de l’aldolisation
de l’éthanal (catalyse basique)
Le chauffage des aldols en milieu basique ou acide conduit à la perte d’une molécule
d’eau (déshydratation). La double liaison est créée préférentiellement entre les carbones
α et β, puisqu’il y a formation d’un système conjugué ; il est alors question d’un aldéhyde α,β -insaturé. La réaction d’aldolisation suivie d’une déshydratation est appelée
condensation aldolique. Avec l’éthanal comme réactif de départ, un mélange des deux
isomères géométriques (Z et E) du but-2-énal est ainsi obtenu (voir la ?gure 1.55). La
déshydratation en milieu basique passe par la formation d’un intermédiaire énolate,
suivie par l’élimination d’un groupe OH
− (le catalyseur régénéré). Bien qu’habituellement le groupe OH
− ne soit pas un bon groupe partant, son départ en milieu basique
est favorisé par la formation d’un système conjugué.
Figure 1.55
Réaction globale et mécanisme
de la déshydratation d’un aldol
en milieu basique
L’expression « condensation
aldolique » est parfois utilisée
pour décrire l’aldolisation,
même si elle n’est pas suivie
d’une déshydratation. Une
condensation est une réaction
à l’intérieur de laquelle deux
composés se combinent en
éliminant une molécule d’eau.
REMARQUE
1.7 Réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones
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