Exemple 1.8
Dessinez les structures des formes cétonique et énolique de la cyclopentanone.
Solution
Exercice 1.21 Dessinez la structure de la forme énolique des composés suivants.
Le passage de la forme cétonique à la forme énolique peut être catalysé par une base
ou un acide. En milieu basique, le mécanisme réactionnel passe par la formation d’un
intermédiaire énolate stabilisé par résonance qui est ensuite protoné sur l’oxygène pour
générer l’énol (voir la ?gure 1.51 a). En milieu acide, l’oxygène de la fonction aldéhyde ou cétone est protoné pour former un cation stabilisé par résonance. Par la suite,
l’arrachement de l’hydrogène et la formation de la liaison double génèrent l’énol et le
catalyseur (voir la ?gure 1.51 b).
Figure 1.51 Mécanisme de la tautomérisation – a) Par catalyse basique ; b) Par catalyse acide
b)
À l’équilibre, la forme cétonique est prédominante pour la majorité des aldéhydes et
des cétones, principalement parce que la liaison double carbone-oxygène est plus stable
que la liaison double carbone-carbone (plus de 75 kJ/mol d’écart). Par exemple, pour
la propanone, la proportion de la forme énolique est de 0,0003 % seulement. Ce type
de tautomérie a déjà été mentionné au cours de l’étude du produit d’hydratation ou
1.7 Réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones
35
Dessinez les structures des formes cétonique et énolique de la cyclopentanone.
Solution
Exercice 1.21 Dessinez la structure de la forme énolique des composés suivants.
Le passage de la forme cétonique à la forme énolique peut être catalysé par une base
ou un acide. En milieu basique, le mécanisme réactionnel passe par la formation d’un
intermédiaire énolate stabilisé par résonance qui est ensuite protoné sur l’oxygène pour
générer l’énol (voir la ?gure 1.51 a). En milieu acide, l’oxygène de la fonction aldéhyde ou cétone est protoné pour former un cation stabilisé par résonance. Par la suite,
l’arrachement de l’hydrogène et la formation de la liaison double génèrent l’énol et le
catalyseur (voir la ?gure 1.51 b).
Figure 1.51 Mécanisme de la tautomérisation – a) Par catalyse basique ; b) Par catalyse acide
b)
À l’équilibre, la forme cétonique est prédominante pour la majorité des aldéhydes et
des cétones, principalement parce que la liaison double carbone-oxygène est plus stable
que la liaison double carbone-carbone (plus de 75 kJ/mol d’écart). Par exemple, pour
la propanone, la proportion de la forme énolique est de 0,0003 % seulement. Ce type
de tautomérie a déjà été mentionné au cours de l’étude du produit d’hydratation ou
1.7 Réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones
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