Exemple 1.7
Déterminez les hydrogènes acides du propanal et dessinez les formes limites de
résonance de son ion énolate.
Solution
Exercice 1.20 Écrivez la réaction de la formation de l’ion énolate (avec ses
formes limites) du cyclopentanecarbaldéhyde.
La formation de l’ion énolate est une étape clé qui intervient dans plusieurs réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones. Certaines de ces
réactions seront étudiées dans les prochaines sections.
1.7.2 Tautomérie céto-énolique
En présence d’une source de proton, l’ion énolate peut réagir de deux différentes
façons : le proton peut s’additionner sur le carbone négatif pour former l’aldéhyde ou
la cétone de départ ; il peut aussi s’additionner sur l’oxygène pour former un énol (les
fonctions alcène et alcool sont reliées sur le même carbone). L’énol obtenu est un isomère de structure de l’aldéhyde ou de la cétone (voir la ?gure 1.50).
Figure 1.50
Équilibre entre l’aldéhyde
ou la cétone et l’énol
(tautomérisation)
L’interconversion rapide de ces deux isomères de structure est nommée tautomérisation cétoénolique (du grec tauto qui signi?e « même », et meros, « partie »). Ce
réar rangement est possible pour tous les aldéhydes et les cétones ayant au moins un
hydrogène α au groupement carbonyle. Au cours de la tautomérisation, la position
d’un hydrogène et d’une liaison double est modi?ée. Les tautomères ne doivent pas
être confondus avec les formes limites de résonance dans lesquelles seuls les électrons
sont réarrangés.
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
Déterminez les hydrogènes acides du propanal et dessinez les formes limites de
résonance de son ion énolate.
Solution
Exercice 1.20 Écrivez la réaction de la formation de l’ion énolate (avec ses
formes limites) du cyclopentanecarbaldéhyde.
La formation de l’ion énolate est une étape clé qui intervient dans plusieurs réactions en position α du groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones. Certaines de ces
réactions seront étudiées dans les prochaines sections.
1.7.2 Tautomérie céto-énolique
En présence d’une source de proton, l’ion énolate peut réagir de deux différentes
façons : le proton peut s’additionner sur le carbone négatif pour former l’aldéhyde ou
la cétone de départ ; il peut aussi s’additionner sur l’oxygène pour former un énol (les
fonctions alcène et alcool sont reliées sur le même carbone). L’énol obtenu est un isomère de structure de l’aldéhyde ou de la cétone (voir la ?gure 1.50).
Figure 1.50
Équilibre entre l’aldéhyde
ou la cétone et l’énol
(tautomérisation)
L’interconversion rapide de ces deux isomères de structure est nommée tautomérisation cétoénolique (du grec tauto qui signi?e « même », et meros, « partie »). Ce
réar rangement est possible pour tous les aldéhydes et les cétones ayant au moins un
hydrogène α au groupement carbonyle. Au cours de la tautomérisation, la position
d’un hydrogène et d’une liaison double est modi?ée. Les tautomères ne doivent pas
être confondus avec les formes limites de résonance dans lesquelles seuls les électrons
sont réarrangés.
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones