Figure 1.45
Réaction globale et
mécanisme simpli?é de
la réduction d’un groupe
carbonyle
La réaction produit d’abord un alcoolate qui est transformé en alcool à la suite
d’une neutralisation en milieu acide. Le résultat net est une addition d’hydrogène sur
la liaison double carbone-oxygène.
Exercice 1.18 Montrez comment les alcools ci-dessous peuvent être synthétisés
par l’action du borohydrure de sodium (NaBH 4 ) sur un aldéhyde ou une cétone.
a)
b)
c)
Les hydrures métalliques (NaBH 4 ou LiAlH 4 ) peuvent être utilisés pour réduire
sélectivement une fonction aldéhyde ou cétone en présence d’une liaison double ou
triple carbone-carbone. En effet, le lien π des alcènes et des alcynes étant lui-même
nucléophile, il ne peut réagir avec un autre nucléophile (p. ex. : un hydrure) (voir la
?gure 1.46 a). Par contre, si l’objectif est de réduire à la fois un alcène (ou un alcyne)
ainsi qu’un aldéhyde (ou une cétone) dans un même composé, il faut utiliser une réaction de réduction avec l’hydrogène H 2 en présence d’un catalyseur (Pd/C, Pt/C ou Ni/C),
à une température élevée et sous pression élevée (voir la ?gure 1.46 b). En utilisant des
températures et des pressions moins élevées, il est possible de réduire sélectivement la
liaison double carbone-carbone par hydrogénation sans réduire la fonction aldéhyde ou
cétone (voir la ?gure 1.46 c).
Figure 1.46
a) Réduction sélective d’un
groupe carbonyle par un hydrure
métallique ; b) Réduction complète
d’un groupe carbonyle et d’une
liaison double carbone-carbone
par hydrogénation catalytique ;
c) Réduction sélective d’une liaison
double carbone-carbone par
hydrogénation catalytique
Il est possible de réduire complètement un aldéhyde ou une cétone (c’est-à-dire
de transformer le CPO en CH 2 ) en utilisant un amalgame de zinc dans l’acide chlorhydrique concentré (réduction de Clemmensen, nommée ainsi en l’honneur du
32
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
Réaction globale et
mécanisme simpli?é de
la réduction d’un groupe
carbonyle
La réaction produit d’abord un alcoolate qui est transformé en alcool à la suite
d’une neutralisation en milieu acide. Le résultat net est une addition d’hydrogène sur
la liaison double carbone-oxygène.
Exercice 1.18 Montrez comment les alcools ci-dessous peuvent être synthétisés
par l’action du borohydrure de sodium (NaBH 4 ) sur un aldéhyde ou une cétone.
a)
b)
c)
Les hydrures métalliques (NaBH 4 ou LiAlH 4 ) peuvent être utilisés pour réduire
sélectivement une fonction aldéhyde ou cétone en présence d’une liaison double ou
triple carbone-carbone. En effet, le lien π des alcènes et des alcynes étant lui-même
nucléophile, il ne peut réagir avec un autre nucléophile (p. ex. : un hydrure) (voir la
?gure 1.46 a). Par contre, si l’objectif est de réduire à la fois un alcène (ou un alcyne)
ainsi qu’un aldéhyde (ou une cétone) dans un même composé, il faut utiliser une réaction de réduction avec l’hydrogène H 2 en présence d’un catalyseur (Pd/C, Pt/C ou Ni/C),
à une température élevée et sous pression élevée (voir la ?gure 1.46 b). En utilisant des
températures et des pressions moins élevées, il est possible de réduire sélectivement la
liaison double carbone-carbone par hydrogénation sans réduire la fonction aldéhyde ou
cétone (voir la ?gure 1.46 c).
Figure 1.46
a) Réduction sélective d’un
groupe carbonyle par un hydrure
métallique ; b) Réduction complète
d’un groupe carbonyle et d’une
liaison double carbone-carbone
par hydrogénation catalytique ;
c) Réduction sélective d’une liaison
double carbone-carbone par
hydrogénation catalytique
Il est possible de réduire complètement un aldéhyde ou une cétone (c’est-à-dire
de transformer le CPO en CH 2 ) en utilisant un amalgame de zinc dans l’acide chlorhydrique concentré (réduction de Clemmensen, nommée ainsi en l’honneur du
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones