Figure 1.32
Exemple de synthèse
impliquant la protection d’un
groupement carbonyle
Exercice 1.12 Proposez un mécanisme pour la réaction suivante. (Indice :
Considérez l’addition d’une première fonction alcool du propane-1,3-diol en
faisant abstraction du reste de la chaîne, puis additionnez la deuxième fonction
alcool du diol tout en cyclisant.)
Le remplacement de l’éthane-1,2-diol dans la réaction d’acétalisation (ou de
cétalisation) par son analogue soufré, l’éthane-1,2-dithiol, crée un thioacétal (ou un
thiocétal) cyclique à cinq chaînons. Il est également possible d’utiliser le propane1,3-dithiol menant à la formation d’un cycle à six chaînons. Ces thioacétals ou thiocétals ont la caractéristique particulière de pouvoir être réduits à la fonction alcane
lorsqu’ils sont soumis à l’action du nickel de Raney (nommé ainsi en l’honneur de
l’ingénieur chimiste américain Murray Raney [1885-1966]), un alliage de nickel
et d’aluminium traité au NaOH (voir la ?gure 1.33). Cette méthode, plus douce que
la réduction de Clemmensen (voir la ?gure 1.47, p. 33) ou celle de Wolff-Kishner (voir la
?gure 1.38, p. 27 ), permet de transformer le groupement carbonyle en CH 2 .
Figure 1.33
Réduction d’un aldéhyde ou
d’une cétone en alcane par
condensation avec l’éthane1,2-dithiol et désulfuration
22
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
Exemple de synthèse
impliquant la protection d’un
groupement carbonyle
Exercice 1.12 Proposez un mécanisme pour la réaction suivante. (Indice :
Considérez l’addition d’une première fonction alcool du propane-1,3-diol en
faisant abstraction du reste de la chaîne, puis additionnez la deuxième fonction
alcool du diol tout en cyclisant.)
Le remplacement de l’éthane-1,2-diol dans la réaction d’acétalisation (ou de
cétalisation) par son analogue soufré, l’éthane-1,2-dithiol, crée un thioacétal (ou un
thiocétal) cyclique à cinq chaînons. Il est également possible d’utiliser le propane1,3-dithiol menant à la formation d’un cycle à six chaînons. Ces thioacétals ou thiocétals ont la caractéristique particulière de pouvoir être réduits à la fonction alcane
lorsqu’ils sont soumis à l’action du nickel de Raney (nommé ainsi en l’honneur de
l’ingénieur chimiste américain Murray Raney [1885-1966]), un alliage de nickel
et d’aluminium traité au NaOH (voir la ?gure 1.33). Cette méthode, plus douce que
la réduction de Clemmensen (voir la ?gure 1.47, p. 33) ou celle de Wolff-Kishner (voir la
?gure 1.38, p. 27 ), permet de transformer le groupement carbonyle en CH 2 .
Figure 1.33
Réduction d’un aldéhyde ou
d’une cétone en alcane par
condensation avec l’éthane1,2-dithiol et désulfuration
22
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones