Toutes les étapes décrites dans le mécanisme de la synthèse d’un hémiacétal et d’un
acétal sont réversibles. En se basant sur le principe de Le Chatelier, il est possible de favoriser
la réaction directe en utilisant un excès de réactif, soit l’alcool (généralement utilisé comme
solvant), ou encore en enlevant du milieu réactionnel l’eau produite au cours de la réaction.
Pour favoriser la réaction inverse, il suf?t de mettre l’acétal ou l’hémiacétal dans l’eau en
présence d’un catalyseur acide, et l’aldéhyde de départ sera reformé. L’acétal s’hydrolyse
dans un premier temps en hémiacétal, puis en l’aldéhyde correspondant.
Il est possible d’enlever l’eau formée dans le milieu réactionnel en utilisant le benzène ou le toluène
comme solvant et en se servant d’un séparateur de Dean-Stark. Les vapeurs de solvant entraînent
l’eau produite, condensée et piégée dans le séparateur à cause de sa densité plus grande. Le solvant,
moins dense, retourne pour sa part dans le milieu réactionnel.
REMARQUE
Exemple 1.4
Proposez un mécanisme pour l’hydrolyse de l’acétal en l’aldéhyde correspondant en présence de H 2 SO 4 pour
la réaction suivante.
Solution
Au cours de l’hydrolyse d’un acétal, une première fonction éther est protonée, puis une molécule d’alcool est éliminée pour
former un ion oxonium sur lequel une molécule d’eau (le nucléophile) s’additionne. Ensuite, ce dernier intermédiaire est
déprotoné pour former un hémiacétal et régénérer le catalyseur acide. La deuxième fonction éther de l’hémiacétal est protonée,
puis une deuxième molécule d’alcool est éliminée pour former un aldéhyde protoné. Finalement, ce dernier intermédiaire est
déprotoné pour former un aldéhyde et régénérer de nouveau le catalyseur acide.
Montage avec séparateur
Dean-Stark
20
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
acétal sont réversibles. En se basant sur le principe de Le Chatelier, il est possible de favoriser
la réaction directe en utilisant un excès de réactif, soit l’alcool (généralement utilisé comme
solvant), ou encore en enlevant du milieu réactionnel l’eau produite au cours de la réaction.
Pour favoriser la réaction inverse, il suf?t de mettre l’acétal ou l’hémiacétal dans l’eau en
présence d’un catalyseur acide, et l’aldéhyde de départ sera reformé. L’acétal s’hydrolyse
dans un premier temps en hémiacétal, puis en l’aldéhyde correspondant.
Il est possible d’enlever l’eau formée dans le milieu réactionnel en utilisant le benzène ou le toluène
comme solvant et en se servant d’un séparateur de Dean-Stark. Les vapeurs de solvant entraînent
l’eau produite, condensée et piégée dans le séparateur à cause de sa densité plus grande. Le solvant,
moins dense, retourne pour sa part dans le milieu réactionnel.
REMARQUE
Exemple 1.4
Proposez un mécanisme pour l’hydrolyse de l’acétal en l’aldéhyde correspondant en présence de H 2 SO 4 pour
la réaction suivante.
Solution
Au cours de l’hydrolyse d’un acétal, une première fonction éther est protonée, puis une molécule d’alcool est éliminée pour
former un ion oxonium sur lequel une molécule d’eau (le nucléophile) s’additionne. Ensuite, ce dernier intermédiaire est
déprotoné pour former un hémiacétal et régénérer le catalyseur acide. La deuxième fonction éther de l’hémiacétal est protonée,
puis une deuxième molécule d’alcool est éliminée pour former un aldéhyde protoné. Finalement, ce dernier intermédiaire est
déprotoné pour former un aldéhyde et régénérer de nouveau le catalyseur acide.
Montage avec séparateur
Dean-Stark
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones