Exercice 1.10 En milieu acide, quel hémiacétal cyclique est-il possible de
former avec le composé suivant ?
La création d’un hémiacétal, qu’il soit cyclique ou non, n’est souvent que la première
étape d’un processus plus complexe. En effet, une deuxième molécule d’alcool peut
réagir avec l’hémiacétal pour former un acétal dans lequel le carbone carbonylique
porte maintenant deux fonctions éthers. Le mécanisme de la formation des acétals est
présenté dans la gure 1.29. Il est à remarquer que la présence de deux fonctions éthers
identiques sur le carbone central de l’acétal l’exempte de chiralité.
Figure 1.29
Réaction globale et mécanisme
de la formation d’un acétal
La formation d’un hémiacétal suit le mécanisme général de l’addition nucléophile
en milieu acide, avec l’alcool jouant le rôle du nucléophile (voir la ?gure 1.20, p. 14).
Cependant, la formation d’un acétal à partir de l’hémiacétal procède selon un mécanisme analogue à la substitution nucléophile d’ordre 1 (S N 1) des alcools tertiaires où le
carbocation est remplacé, dans ce cas-ci, par l’ion oxonium (voir Chimie organique 1,
section 10.4.2.1, p. 452).
Forme hémiacétale cyclique
du glucose
Figure 1.28
1.6 Addition nucléophile
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