Figure 1.26
Réaction globale et mécanisme
de la formation d’un hémiacétal
Exercice 1.9 Déterminez le produit obtenu lorsqu’un équivalent molaire de
méthanol est ajouté à du propanal en présence du catalyseur H 2 SO 4 , et proposez
un mécanisme réactionnel.
Les fonctions aldéhyde et alcool participant à la formation de l’hémiacétal peuvent
également faire partie de la même molécule : l’addition nucléophile de l’alcool sera
alors intramoléculaire, et l’hémiacétal formé sera cyclique. Les hémiacétals cycliques
comportant cinq ou six atomes dans le cycle sont particulièrement stables. En effet,
pour ces grandeurs de cycles, il n’y a pas de tension d’angle, puisque tous les atomes du
cycle hybridés sp
3 sont libres d’adopter des angles de liaison de 109,5°, des angles de stabilité maximale, ou de 120° dans le cas où certains atomes du cycle seraient hybridés sp
2
.
Par exemple, le 4-hydroxybutanal se trouve principalement sous une forme hémiacétale
cyclique (voir la ?gure 1.27).
Formation d’un hémiacétal cyclique
Figure 1.27
La plupart des glucides naturels, comme le glucose, possèdent une fonction hémiacétale cyclique (voir la ?gure 1.28). La chimie des glucides sera étudiée dans le chapitre 2.
18
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
Réaction globale et mécanisme
de la formation d’un hémiacétal
Exercice 1.9 Déterminez le produit obtenu lorsqu’un équivalent molaire de
méthanol est ajouté à du propanal en présence du catalyseur H 2 SO 4 , et proposez
un mécanisme réactionnel.
Les fonctions aldéhyde et alcool participant à la formation de l’hémiacétal peuvent
également faire partie de la même molécule : l’addition nucléophile de l’alcool sera
alors intramoléculaire, et l’hémiacétal formé sera cyclique. Les hémiacétals cycliques
comportant cinq ou six atomes dans le cycle sont particulièrement stables. En effet,
pour ces grandeurs de cycles, il n’y a pas de tension d’angle, puisque tous les atomes du
cycle hybridés sp
3 sont libres d’adopter des angles de liaison de 109,5°, des angles de stabilité maximale, ou de 120° dans le cas où certains atomes du cycle seraient hybridés sp
2
.
Par exemple, le 4-hydroxybutanal se trouve principalement sous une forme hémiacétale
cyclique (voir la ?gure 1.27).
Formation d’un hémiacétal cyclique
Figure 1.27
La plupart des glucides naturels, comme le glucose, possèdent une fonction hémiacétale cyclique (voir la ?gure 1.28). La chimie des glucides sera étudiée dans le chapitre 2.
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones