Figure 1.25
Mécanisme de la formation d’un
hydrate en milieu acide aqueux
Exemple 1.3
Proposez un mécanisme pour la formation de l’hydrate du méthanal en milieu basique (OH
− , H 2 O).
Solution
Dans un premier temps, l’ion hydroxyde (OH
−
) agit comme nucléophile et attaque le carbone carbonylique. L’oxygène négatif
arrache un proton à une molécule d’eau pour former l’hydrate et régénérer le catalyseur OH
−
. Les étapes de la réaction sont
réversibles ; le groupement OH n’est généralement pas un bon groupe partant, mais il peut toutefois être généré en milieu basique.
Exercice 1.8 Le méthanal est très réactif. En solution aqueuse, il est complètement hydraté. Proposez un mécanisme pour la formation de l’hydrate du méthanal
en milieu neutre (H 2 O seulement).
1.6.4 Addition d’alcool
Le produit formé au moment de l’addition d’un alcool sur un aldéhyde est un hémiacétal dans lequel l’ancien atome carbonylique porte à la fois les fonctions alcool et
éther. Un alcool étant un nucléophile faible, la réaction nécessite l’ajout d’un catalyseur
acide anhydre tel que l’acide sulfurique (H 2 SO 4 ), l’acide chlorhydrique gazeux (HCl)
ou l’acide p­toluènesulfonique.
La formation d’un hémiacétal suit le même mécanisme que celui de la formation
d’un hydrate en milieu acide (voir la ?gure 1.25), sauf qu’une molécule d’alcool remplace une molécule d’eau comme nucléophile (voir la ?gure 1.26, page suivante).
acide p­toluènesulfonique
1.6 Addition nucléophile
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