qui contient deux groupes méthyles. Cette dernière est toutefois plus réactive que la
3,3-diméthylbutan-2-one, le groupement tert-butyle attaché au groupe carbonyle
gênant grandement l’approche du nucléophile par rapport à un groupe méthyle (voir
la ?gure 1.21).
Figure 1.21
Effet de l’encombrement stérique
sur la réactivité du groupe
carbonyle
Un groupement électrodonneur attaché au groupe carbonyle diminuera le caractère positif du carbone carbonylique en stabilisant, par effet inductif, sa charge partielle
positive, diminuant ainsi sa réactivité par rapport à un nucléophile. La présence d’un
groupement électroattracteur aura l’effet inverse en rendant le carbone carbonylique
encore plus électrophile. Ainsi, la propanone, ayant deux groupements méthyles électrodonneurs (effet inductif répulsif), est moins réactive que l’éthanal qui en compte
un seul. À l’inverse, la présence d’atomes de chlore dans le 2,2,2-trichloroéthanal augmente le caractère positif du carbone carbonylique (effet inductif attractif) et rend la
molécule plus réactive que l’éthanal (voir la ?gure 1.22). Ces deux premiers facteurs
démontrent bien le fait que les aldéhydes sont plus réactifs que les cétones, ces dernières
étant plus encombrées stériquement et ayant un groupe électrodonneur de plus.
Figure 1.22
In?uence de l’effet inductif sur
la réactivité du groupe carbonyle
En plus des contraintes stériques et de l’effet inductif, l’effet de résonance peut également in?uencer la réactivité des composés carbonylés. En conséquence, la présence
d’une ou de plusieurs liaisons doubles conjuguées à la liaison double du groupe carbonyle diminue le caractère électrophile du carbone carbonylique par délocalisation de
la charge positive, réduisant ainsi sa réactivité. Par conséquent, le but-2-énal est moins
réactif que le butanal (voir la ?gure 1.23).
Figure 1.23 In?uence de l’effet de résonance sur la réactivité
du groupe carbonyle
1.6 Addition nucléophile
15
3,3-diméthylbutan-2-one, le groupement tert-butyle attaché au groupe carbonyle
gênant grandement l’approche du nucléophile par rapport à un groupe méthyle (voir
la ?gure 1.21).
Figure 1.21
Effet de l’encombrement stérique
sur la réactivité du groupe
carbonyle
Un groupement électrodonneur attaché au groupe carbonyle diminuera le caractère positif du carbone carbonylique en stabilisant, par effet inductif, sa charge partielle
positive, diminuant ainsi sa réactivité par rapport à un nucléophile. La présence d’un
groupement électroattracteur aura l’effet inverse en rendant le carbone carbonylique
encore plus électrophile. Ainsi, la propanone, ayant deux groupements méthyles électrodonneurs (effet inductif répulsif), est moins réactive que l’éthanal qui en compte
un seul. À l’inverse, la présence d’atomes de chlore dans le 2,2,2-trichloroéthanal augmente le caractère positif du carbone carbonylique (effet inductif attractif) et rend la
molécule plus réactive que l’éthanal (voir la ?gure 1.22). Ces deux premiers facteurs
démontrent bien le fait que les aldéhydes sont plus réactifs que les cétones, ces dernières
étant plus encombrées stériquement et ayant un groupe électrodonneur de plus.
Figure 1.22
In?uence de l’effet inductif sur
la réactivité du groupe carbonyle
En plus des contraintes stériques et de l’effet inductif, l’effet de résonance peut également in?uencer la réactivité des composés carbonylés. En conséquence, la présence
d’une ou de plusieurs liaisons doubles conjuguées à la liaison double du groupe carbonyle diminue le caractère électrophile du carbone carbonylique par délocalisation de
la charge positive, réduisant ainsi sa réactivité. Par conséquent, le but-2-énal est moins
réactif que le butanal (voir la ?gure 1.23).
Figure 1.23 In?uence de l’effet de résonance sur la réactivité
du groupe carbonyle
1.6 Addition nucléophile
15