1.4.2 Oxydation forte et ozonolyse (réductrice et oxydante)
des alcènes
Il est également possible d’obtenir les aldéhydes et les cétones par oxydation des
alcènes. Les aldéhydes ne peuvent toutefois être synthétisés que par ozonolyse réductrice des alcènes. En effet, l’oxydation forte avec le KMnO 4 concentré en milieu acide ou
l’ozonolyse oxydante des alcènes mène à la formation de cétones et d’acides carboxyliques (les aldéhydes ne sont pas conservés dans ces conditions) (voir la ?gure 1.12 et
Chimie organique 1, section 7.3.3.2, p. 317).
Figure 1.12
Préparation d’aldéhydes
et de cétones par oxydation
des alcènes
1.4.3 Acylation de Friedel-Crafts sur un cycle aromatique
L’acylation de Friedel-Crafts fait réagir un cycle aromatique et un chlorure d’acyle en
présence d’un catalyseur (acide de Lewis) ; elle permet de générer des cétones aromatiques (voir la ?gure 1.13).
Figure 1.13
Préparation de cétones
aromatiques par acylation de
Friedel-Crafts sur le benzène
Exercice 1.5 Complétez la réaction suivante.
1.4.4 Hydratation et hydroboration des alcynes
L’hydratation d’alcynes, catalysée par un acide et des ions mercuriques (sulfate de
mercure (II)), conduit dans un premier temps à la création d’un énol (une fonction
alcool sur un carbone d’une liaison double) par un mécanisme d’addition électrophile
selon Markovnikov. Par la suite, un réarrangement, appelé « tautomérisation » (voir la
section 1.7.2, p. 34), génère une cétone. L’hydroboration, quant à elle, passe par une
addition anti-Markovnikov. Elle permet la formation d’aldéhydes à partir d’alcynes terminaux et de cétones à partir d’alcynes disubstitués (voir la ?gure 1.14). L’hydratation
et l’hydroboration de l’éthyne (acétylène) conduisent à la formation de l’éthanal (acétaldéhyde), un aldéhyde.
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10
Chapitre 1 Aldéhydes et cétones
des alcènes
Il est également possible d’obtenir les aldéhydes et les cétones par oxydation des
alcènes. Les aldéhydes ne peuvent toutefois être synthétisés que par ozonolyse réductrice des alcènes. En effet, l’oxydation forte avec le KMnO 4 concentré en milieu acide ou
l’ozonolyse oxydante des alcènes mène à la formation de cétones et d’acides carboxyliques (les aldéhydes ne sont pas conservés dans ces conditions) (voir la ?gure 1.12 et
Chimie organique 1, section 7.3.3.2, p. 317).
Figure 1.12
Préparation d’aldéhydes
et de cétones par oxydation
des alcènes
1.4.3 Acylation de Friedel-Crafts sur un cycle aromatique
L’acylation de Friedel-Crafts fait réagir un cycle aromatique et un chlorure d’acyle en
présence d’un catalyseur (acide de Lewis) ; elle permet de générer des cétones aromatiques (voir la ?gure 1.13).
Figure 1.13
Préparation de cétones
aromatiques par acylation de
Friedel-Crafts sur le benzène
Exercice 1.5 Complétez la réaction suivante.
1.4.4 Hydratation et hydroboration des alcynes
L’hydratation d’alcynes, catalysée par un acide et des ions mercuriques (sulfate de
mercure (II)), conduit dans un premier temps à la création d’un énol (une fonction
alcool sur un carbone d’une liaison double) par un mécanisme d’addition électrophile
selon Markovnikov. Par la suite, un réarrangement, appelé « tautomérisation » (voir la
section 1.7.2, p. 34), génère une cétone. L’hydroboration, quant à elle, passe par une
addition anti-Markovnikov. Elle permet la formation d’aldéhydes à partir d’alcynes terminaux et de cétones à partir d’alcynes disubstitués (voir la ?gure 1.14). L’hydratation
et l’hydroboration de l’éthyne (acétylène) conduisent à la formation de l’éthanal (acétaldéhyde), un aldéhyde.
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Chapitre 1 Aldéhydes et cétones