1.4 Préparation des aldéhydes et des cétones
1.4.1 Oxydation des alcools
Les aldéhydes et les cétones peuvent être synthétisés très simplement par
oxydation d’alcools. Pour obtenir un aldéhyde, un alcool primaire doit être utilisé
(voir la ?gure 1.11 et Chimie organique 1, section 10.4.4, p. 460). Les conditions
réactionnelles doivent demeurer douces, car dans le cas contraire, l’alcool primaire
s’oxyde directement en acide carboxylique (voir la section 1.5, p. 11). Les oxydants
doux généralement utilisés sont le chlorochromate de pyridinium (PCC) ou le
réactif de Swern (nommé ainsi en l’honneur du chimiste américain Daniel Swern
[1916-1982]). Ce réactif est formé à partir du diméthylsulfoxyde (DMSO) et du
chlorure d’oxalyle. Pour générer une cétone, le substrat de départ doit être un alcool
secondaire. Il est possible d’utiliser des oxydants doux comme le PCC ou le réactif
de Swern, ou encore des oxydants forts comme le KMnO 4 ou le réactif de Jones
(nommé ainsi en l’honneur du chimiste anglais Ewart Ray Herbert Jones [19112002]). Ce réactif est formé à partir du CrO 3 en présence de H 2 SO 4 .
Figure 1.11
Préparation d’aldéhydes et de
cétones par oxydation d’alcools
primaires et secondaires
Exemple 1.2
Écrivez l’équation de l’oxydation d’un diol qui donnerait le 2-oxopropanal.
Solution
Le produit désiré comporte une fonction aldéhyde et une fonction cétone. Or, les aldéhydes
peuvent être préparés par une oxydation d’alcools primaires (RCH 2 OH) en présence de
chlorochromate de pyridinium. Ce réactif permet également de transformer un alcool
secondaire en cétone. L’équation est donc :
Exercice 1.4 Dessinez le produit obtenu lorsque les réactifs suivants réagissent
ensemble.
a) 2-méthylhexane-2,5-diol avec le permanganate de potassium à chaud
b) (E)-but-2-én-1-ol avec le réactif de Swern
VOIR AIDE-MÉMOIRE
Dans toutes les réactions de ce
manuel, un milieu aqueux acide
sera représenté par H 3 O
+
,
H 2 O, et un milieu aqueux
basique par OH
−
, H 2 O.
REMARQUE
1.4 Préparation des aldéhydes et des cétones
9
1.4.1 Oxydation des alcools
Les aldéhydes et les cétones peuvent être synthétisés très simplement par
oxydation d’alcools. Pour obtenir un aldéhyde, un alcool primaire doit être utilisé
(voir la ?gure 1.11 et Chimie organique 1, section 10.4.4, p. 460). Les conditions
réactionnelles doivent demeurer douces, car dans le cas contraire, l’alcool primaire
s’oxyde directement en acide carboxylique (voir la section 1.5, p. 11). Les oxydants
doux généralement utilisés sont le chlorochromate de pyridinium (PCC) ou le
réactif de Swern (nommé ainsi en l’honneur du chimiste américain Daniel Swern
[1916-1982]). Ce réactif est formé à partir du diméthylsulfoxyde (DMSO) et du
chlorure d’oxalyle. Pour générer une cétone, le substrat de départ doit être un alcool
secondaire. Il est possible d’utiliser des oxydants doux comme le PCC ou le réactif
de Swern, ou encore des oxydants forts comme le KMnO 4 ou le réactif de Jones
(nommé ainsi en l’honneur du chimiste anglais Ewart Ray Herbert Jones [19112002]). Ce réactif est formé à partir du CrO 3 en présence de H 2 SO 4 .
Figure 1.11
Préparation d’aldéhydes et de
cétones par oxydation d’alcools
primaires et secondaires
Exemple 1.2
Écrivez l’équation de l’oxydation d’un diol qui donnerait le 2-oxopropanal.
Solution
Le produit désiré comporte une fonction aldéhyde et une fonction cétone. Or, les aldéhydes
peuvent être préparés par une oxydation d’alcools primaires (RCH 2 OH) en présence de
chlorochromate de pyridinium. Ce réactif permet également de transformer un alcool
secondaire en cétone. L’équation est donc :
Exercice 1.4 Dessinez le produit obtenu lorsque les réactifs suivants réagissent
ensemble.
a) 2-méthylhexane-2,5-diol avec le permanganate de potassium à chaud
b) (E)-but-2-én-1-ol avec le réactif de Swern
VOIR AIDE-MÉMOIRE
Dans toutes les réactions de ce
manuel, un milieu aqueux acide
sera représenté par H 3 O
+
,
H 2 O, et un milieu aqueux
basique par OH
−
, H 2 O.
REMARQUE
1.4 Préparation des aldéhydes et des cétones
9