L’autre possibilité est de protéger plutôt le groupement fonctionnel acide carboxylique sous forme d’ester (voir la section 6.5.2, page suivante) et de traiter la fonction
amine libre avec un acide carboxylique chiral (p. ex. : les acides (R,R)-(+)-tartrique
ou (S)-(+)-mandélique) pour aussi produire une paire de sels diastéréoisomériques
séparables.
Après la séparation, il suf?t d’effectuer une hydrolyse a?n d’enlever les groupements protecteurs pour obtenir les acides aminés désirés.
Plusieurs méthodes permettent aujourd’hui la synthèse stéréosélective d’acides aminés, ce qui évite de créer des quantités appréciables de l’isomère non désiré. Ce sujet ne
sera toutefois pas traité dans le présent ouvrage.
Exercice 6.4
a) Décrivez la préparation de la valine à partir :
i) d’un acide carboxylique α-halogéné ;
ii) de l’α-bromomalonate d’éthyle (synthèse de Gabriel) ;
iii) d’un aldéhyde par la synthèse de Strecker.
b) Décrivez une façon permettant d’isoler uniquement l’isomèreS.
Exercice 6.5 À l’aide de la ?gure 6.14, décrivez la résolution d’un mélange
racémique d’acides aminés en utilisant un acide carboxylique comme auxiliaire
chiral (structure générale R*OCOOH).
Exemples d’auxiliaires chiraux
utilisés pour la résolution optique
Figure 6.14 Résolution d’un mélange racémique d’acides aminés
La modi?cation du groupement fonctionnel acide carboxylique ou amine d’un acide aminé empêche la formation du zwitterion, d’où l’existence du groupement OCOOH (et non OCOO )
dans la deuxième molécule de la ?gure 6.14. Il en va de même pour le groupement amine (ONH 2
au lieu de ONH 3
+
) lorsque le groupement fonctionnel acide carboxylique sera transformé.
REMARQUE
6.4 Préparation des acides aminés
267
amine libre avec un acide carboxylique chiral (p. ex. : les acides (R,R)-(+)-tartrique
ou (S)-(+)-mandélique) pour aussi produire une paire de sels diastéréoisomériques
séparables.
Après la séparation, il suf?t d’effectuer une hydrolyse a?n d’enlever les groupements protecteurs pour obtenir les acides aminés désirés.
Plusieurs méthodes permettent aujourd’hui la synthèse stéréosélective d’acides aminés, ce qui évite de créer des quantités appréciables de l’isomère non désiré. Ce sujet ne
sera toutefois pas traité dans le présent ouvrage.
Exercice 6.4
a) Décrivez la préparation de la valine à partir :
i) d’un acide carboxylique α-halogéné ;
ii) de l’α-bromomalonate d’éthyle (synthèse de Gabriel) ;
iii) d’un aldéhyde par la synthèse de Strecker.
b) Décrivez une façon permettant d’isoler uniquement l’isomèreS.
Exercice 6.5 À l’aide de la ?gure 6.14, décrivez la résolution d’un mélange
racémique d’acides aminés en utilisant un acide carboxylique comme auxiliaire
chiral (structure générale R*OCOOH).
Exemples d’auxiliaires chiraux
utilisés pour la résolution optique
Figure 6.14 Résolution d’un mélange racémique d’acides aminés
La modi?cation du groupement fonctionnel acide carboxylique ou amine d’un acide aminé empêche la formation du zwitterion, d’où l’existence du groupement OCOOH (et non OCOO )
dans la deuxième molécule de la ?gure 6.14. Il en va de même pour le groupement amine (ONH 2
au lieu de ONH 3
+
) lorsque le groupement fonctionnel acide carboxylique sera transformé.
REMARQUE
6.4 Préparation des acides aminés
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