Figure 6.12 Préparation d’un acide aminé par synthèse de Gabriel
6.4.3 Synthèse de Strecker
La synthèse de Strecker (nommée ainsi en l’honneur du chimiste allemand Adolph
Strecker [1822-1871]) permet d’obtenir un acide aminé à partir d’un aldéhyde. La
réaction de l’aldéhyde avec le chlorure d’ammonium et le cyanure de potassium crée
d’abord une imine, puis un α-aminonitrile. L’hydrolyse de la fonction nitrile en milieu
acide libère l’acide aminé désiré (voir la ?gure 6.13). La chaîne latérale R provient donc
de l’aldéhyde de départ utilisé dans cette synthèse.
Figure 6.13 Préparation d’un acide aminé par synthèse de Strecker sur un aldéhyde
6.4.4 Résolution des acides aminés
Les trois méthodes présentées précédemment ne sont pas énantiosélectives, puisqu’elles
produisent les deux énantiomères (R et S) des acides aminés désirés.
Ces énantiomères peuvent toutefois être séparés en utilisant les techniques de résolution déjà décrites dans la section 3.5.5 de Chimie organique 1 (voir p. 138). Puisque
l’acide aminé est amphotère, il faut d’abord protéger l’un des deux groupements fonctionnels et ensuite utiliser les propriétés du groupement fonctionnel restant pour
effectuer la résolution. Le groupement fonctionnel amine peut être protégé sous forme
d’amide (voir la section 6.5.1, p. 268). La fonction acide carboxylique restante est ensuite
combinée avec une amine chirale (la (1R,2S)-(−)-éphédrine est souvent utilisée, tout
comme des alcaloïdes naturels tels que la brucine, la strychnine et la morphine), créant
ainsi une paire de sels diastéréoisomériques pouvant être séparés par recristallisation
(voir la ?gure 6.14).
266 Chapitre 6 Protides
6.4.3 Synthèse de Strecker
La synthèse de Strecker (nommée ainsi en l’honneur du chimiste allemand Adolph
Strecker [1822-1871]) permet d’obtenir un acide aminé à partir d’un aldéhyde. La
réaction de l’aldéhyde avec le chlorure d’ammonium et le cyanure de potassium crée
d’abord une imine, puis un α-aminonitrile. L’hydrolyse de la fonction nitrile en milieu
acide libère l’acide aminé désiré (voir la ?gure 6.13). La chaîne latérale R provient donc
de l’aldéhyde de départ utilisé dans cette synthèse.
Figure 6.13 Préparation d’un acide aminé par synthèse de Strecker sur un aldéhyde
6.4.4 Résolution des acides aminés
Les trois méthodes présentées précédemment ne sont pas énantiosélectives, puisqu’elles
produisent les deux énantiomères (R et S) des acides aminés désirés.
Ces énantiomères peuvent toutefois être séparés en utilisant les techniques de résolution déjà décrites dans la section 3.5.5 de Chimie organique 1 (voir p. 138). Puisque
l’acide aminé est amphotère, il faut d’abord protéger l’un des deux groupements fonctionnels et ensuite utiliser les propriétés du groupement fonctionnel restant pour
effectuer la résolution. Le groupement fonctionnel amine peut être protégé sous forme
d’amide (voir la section 6.5.1, p. 268). La fonction acide carboxylique restante est ensuite
combinée avec une amine chirale (la (1R,2S)-(−)-éphédrine est souvent utilisée, tout
comme des alcaloïdes naturels tels que la brucine, la strychnine et la morphine), créant
ainsi une paire de sels diastéréoisomériques pouvant être séparés par recristallisation
(voir la ?gure 6.14).
266 Chapitre 6 Protides