5.6.3 Couplage diazoïque
L’ion aryldiazonium est un électrophile réagissant facilement avec un cycle aromatique
activé par un bon groupement électrodonneur (OOH, OOR, ONH 2 , ONHR,
ONRR′) pour générer un composé azoïque (RONPNOR′). Cette réaction, appelée
couplage diazoïque (ou parfois copulation diazoïque), s’effectue selon un mécanisme semblable à la substitution électrophile sur un cycle aromatique (voir Chimie
orga nique 1, section 8.4.1, p. 349). La synthèse du colorant méthylorange constitue un
exemple de cette réaction (voir la ?gure 5.40).
La réaction de couplage diazoïque crée, entre les deux cycles aromatiques, une
liaison double NPN de géométrie E (cette géométrie minimise l’encombrement stérique). Sur le cycle activé, la substitution se fait en position para, car celle-ci est moins
encombrée. Si un substituant occupe la position para, la substitution s’effectue en position ortho. Le couplage diazoïque nécessite généralement un milieu aqueux légèrement
basique (NaOH).
Figure 5.40
Synthèse du méthylorange
par couplage diazoïque
Les composés azoïques ont un système conjugué très étendu en raison de la présence d’une liaison double ONPNO entre deux cycles aromatiques. Cette importante
délocalisation des électrons permet l’absorption de longueurs d’onde dans la partie
VOIR AIDE-MÉMOIRE
5.6 Réactions des amines avec l’acide nitreux
239
L’ion aryldiazonium est un électrophile réagissant facilement avec un cycle aromatique
activé par un bon groupement électrodonneur (OOH, OOR, ONH 2 , ONHR,
ONRR′) pour générer un composé azoïque (RONPNOR′). Cette réaction, appelée
couplage diazoïque (ou parfois copulation diazoïque), s’effectue selon un mécanisme semblable à la substitution électrophile sur un cycle aromatique (voir Chimie
orga nique 1, section 8.4.1, p. 349). La synthèse du colorant méthylorange constitue un
exemple de cette réaction (voir la ?gure 5.40).
La réaction de couplage diazoïque crée, entre les deux cycles aromatiques, une
liaison double NPN de géométrie E (cette géométrie minimise l’encombrement stérique). Sur le cycle activé, la substitution se fait en position para, car celle-ci est moins
encombrée. Si un substituant occupe la position para, la substitution s’effectue en position ortho. Le couplage diazoïque nécessite généralement un milieu aqueux légèrement
basique (NaOH).
Figure 5.40
Synthèse du méthylorange
par couplage diazoïque
Les composés azoïques ont un système conjugué très étendu en raison de la présence d’une liaison double ONPNO entre deux cycles aromatiques. Cette importante
délocalisation des électrons permet l’absorption de longueurs d’onde dans la partie
VOIR AIDE-MÉMOIRE
5.6 Réactions des amines avec l’acide nitreux
239