Figure 5.34 Mécanisme de la formation d’un sel d’aryldiazonium à partir d’une amine aromatique primaire
Lorsqu’une amine primaire aliphatique est utilisée, le sel formé est extrêmement
instable, même à froid, et il se décompose en une série de produits qui empêchent
son utilisation en synthèse organique. Par contre, les amines secondaires (aliphatiques
ou aromatiques) créent avec l’acide nitreux des N-nitrosamines (RR′NONO) selon
les mêmes deux premières étapes du mécanisme illustrées dans la ?gure 5.34 (voir la
?gure 5.35). Cependant, contrairement aux N-nitrosamines formées à partir d’amines
primaires, les N-nitrosamines avec deux substituants R sur l’azote ne peuvent former
de sel de diazonium en raison de l’absence d’hydrogène sur l’azote. Les N-nitrosamines
sont des composés cancérigènes et elles peuvent parfois être présentes dans les
aliments (voir la rubrique « Chroniques d’une molécule – Des N-nitrosamines dans votre
assiette ! », page suivante).
Figure 5.35
Formation d’une N -nitrosamine à
partir d’une amine secondaire
Les amines tertiaires ne peuvent former de N-nitrosamines, puisqu’il n’y a pas d’hydrogène sur l’azote de l’amine pouvant être éliminé. L’ion nitrosonium (NO
+ ), étant
un électrophile, peut toutefois réagir avec une amine tertiaire aromatique en position
para selon le mécanisme de la substitution électrophile aromatique (voir la ?gure 5.36
et Chimie organique 1, section 8.4.1, p. 349, pour le mécanisme).
Figure 5.36
Réaction d’une amine tertiaire
aromatique avec l’acide nitreux
5.6 Réactions des amines avec l’acide nitreux
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