5.4.5 Amination réductrice des aldéhydes et des cétones
Comme cela a été vu dans la section 1.6.5.2 (voir p. 26), il est possible de créer une
amine à partir d’une autre amine en transformant celle-ci en imine par réaction avec
un aldéhyde ou une cétone, et par réduction de cette imine in situ (dans le même milieu
réactionnel) avec du cyanoborohydrure de sodium (NaBH 3 CN), suivie d’une hydrolyse
acide (voir la ?gure 5.31). Cette réaction est une amination réductrice de l’aldéhyde ou
de la cétone.
Figure 5.31
Préparation des amines par
amination réductrice des
aldéhydes et des cétones
Exercice 5.13 Déterminez quatre méthodes pour synthétiser la benzylamine en
précisant les substrats et les réactifs nécessaires pour effectuer les transformations.
5.5 Réactions des amines avec un dérivé
d’acide carboxylique
Comme cela a été mentionné dans la section 3.7.4 (voir p. 135), les amines réagissent avec les chlorures d’acyle, les anhydrides et les esters pour créer des amides. La
?gure 5.32 (voir page suivante) montre que l’utilisation des deux premiers dérivés ne
nécessite pas de conditions expérimentales particulières, puisque ceux-ci sont très
réactifs. Deux moles de l’amine initiale sont utilisées pour neutraliser l’acide formé. Si
l’amine utilisée est trop coûteuse, il est possible d’utiliser une amine tertiaire comme la
triéthylamine pour capturer l’acide.
La réaction avec l’ester, un composé moins réactif, nécessite le chauffage du milieu
réactionnel. De plus, le dernier exemple de la ?gure 5.32 montre que si les deux groupements fonctionnels participant à la réaction se trouvent dans la même molécule,
un lactame (amide cyclique) se forme (la formation de cycles à cinq ou à six chaînons
étant particulièrement favorisée). La réaction avec un acide carboxylique est également possible pour former un amide (voir la ?gure 3.45, p. 136), mais cette dernière
réaction demande des conditions très rigoureuses et elle est peu utilisée.
Pour ces réactions, seules les amines primaires ou secondaires peuvent être utilisées,
puisque la formation d’amides entraîne la perte d’un hydrogène sur l’amine originale.
Il est donc impossible de former des amides à partir d’amines tertiaires.
5.5 Réactions des amines avec un dérivé d’acide carboxylique
233
Comme cela a été vu dans la section 1.6.5.2 (voir p. 26), il est possible de créer une
amine à partir d’une autre amine en transformant celle-ci en imine par réaction avec
un aldéhyde ou une cétone, et par réduction de cette imine in situ (dans le même milieu
réactionnel) avec du cyanoborohydrure de sodium (NaBH 3 CN), suivie d’une hydrolyse
acide (voir la ?gure 5.31). Cette réaction est une amination réductrice de l’aldéhyde ou
de la cétone.
Figure 5.31
Préparation des amines par
amination réductrice des
aldéhydes et des cétones
Exercice 5.13 Déterminez quatre méthodes pour synthétiser la benzylamine en
précisant les substrats et les réactifs nécessaires pour effectuer les transformations.
5.5 Réactions des amines avec un dérivé
d’acide carboxylique
Comme cela a été mentionné dans la section 3.7.4 (voir p. 135), les amines réagissent avec les chlorures d’acyle, les anhydrides et les esters pour créer des amides. La
?gure 5.32 (voir page suivante) montre que l’utilisation des deux premiers dérivés ne
nécessite pas de conditions expérimentales particulières, puisque ceux-ci sont très
réactifs. Deux moles de l’amine initiale sont utilisées pour neutraliser l’acide formé. Si
l’amine utilisée est trop coûteuse, il est possible d’utiliser une amine tertiaire comme la
triéthylamine pour capturer l’acide.
La réaction avec l’ester, un composé moins réactif, nécessite le chauffage du milieu
réactionnel. De plus, le dernier exemple de la ?gure 5.32 montre que si les deux groupements fonctionnels participant à la réaction se trouvent dans la même molécule,
un lactame (amide cyclique) se forme (la formation de cycles à cinq ou à six chaînons
étant particulièrement favorisée). La réaction avec un acide carboxylique est également possible pour former un amide (voir la ?gure 3.45, p. 136), mais cette dernière
réaction demande des conditions très rigoureuses et elle est peu utilisée.
Pour ces réactions, seules les amines primaires ou secondaires peuvent être utilisées,
puisque la formation d’amides entraîne la perte d’un hydrogène sur l’amine originale.
Il est donc impossible de former des amides à partir d’amines tertiaires.
5.5 Réactions des amines avec un dérivé d’acide carboxylique
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