4.22 Le facteur d’activation des plaquettes sanguines (PAF) a été découvert en 1970 par l’immunologiste français
Jacques Benveniste (1935-2004). C’est un phospholipide de type 1-alkyl-2-acétyl-glycérophosphocholine. La
synthèse des PAF se fait à partir d’un dérivé phospholipide de type 1-alkyl-2-arachidonyl-glycérophosphocholine, et pour lequel la partie « arachidonyl » a été remplacée par un groupe acétyle. La formation des PAF
entraîne donc une libération d’acide arachidonique et l’activation de la cascade de l’acide arachidonique. Le PAF
intervient dans la régulation de l’agrégation plaquettaire. Il peut aussi provoquer une réaction inammatoire
aiguë par l’appel d’eicosanoïdes (prostaglandines, thromboxanes et leucotriènes).
a) Quelle est la conguration absolue du carbone stéréogénique de la molécule ?
b) Décrivez les produits obtenus lorsque ce composé est soumis à une hydrolyse acide.
4.23 L’huile de tung, appelée aussi « huile de noix » ou « huile de bois de Chine », est extraite
des amandes de l’arbre de tung (ancien mot chinois signiant « cœur ») et a longtemps
été employée en Chine pour colmater les ssures dans les coques de bateaux. Marco Polo
en vanta d’ailleurs les mérites au xiii
e siècle. Aujourd’hui, elle est utilisée dans les encres à
séchage rapide et comme scellant pour les bois d’intérieur.
Cette huile est constituée à 44 % d’acide α-éléostéarique (acide (9E,11E,13Z)octadéca-9,11,13-triénoïque) et à 32 % d’acide β-éléostéarique (acide
(9E,11E,13E)-octadéca-9,11,13-triénoïque).
a) Quelle est la structure de l’acide α-éléostéarique ?
b) Quel est l’indice d’iode de l’acide α-éléostéarique ? Quel est le lien entre cette valeur
et le fait que cette huile soit dite « siccative » ?
c) Les deux sortes d’acides éléostéariques ont-elles le même indice d’iode ? Ont-elles le
même indice de saponication ?
d) Quelle est la relation isomérique entre les deux formes d’acide éléostéarique ?
e) Que donnerait comme produit l’hydrogénation, en présence d’un catalyseur de
nickel, de l’acide α-éléostéarique ?
4.24 Le constituant principal de la cire d’abeille est l’hexadécanoate de triacontyle (C 15 H 31 COOC 30 H 61 ). Décrivez la
transformation de cette cire en savon.
4.25 En utilisant les réactions illustrées dans la gure 4.22 (voir p. 189), écrivez les équations de la préparation d’un
détergent alkylbenzènesulfonate en partant du benzène et du dodéc-1-ène comme seuls composés organiques.
Lipides non saponi?ables
4.26 Problème à indices Le myrcène est un terpène présent dans la cire des fruits de laurier. Déterminez sa structure
grâce aux indices fournis ci-dessous. Pour chaque indice, expliquez l’information que vous en avez tirée. Écrivez
toutes les étapes du raisonnement menant à votre réponse.
1) Le myrcène a pour formule C 10 H 16 .
2) Le myrcène ne réagit pas avec l’hydrogène en présence du catalyseur de Lindlar.
3) Une mole de myrcène réagit avec trois moles d’hydrogène en présence d’un catalyseur de nickel, produisant
du 2,6-diméthyloctane.
4) L’ozonolyse réductrice d’une mole de myrcène crée deux moles de méthanal, une mole de propanone et une
mole d’un composé à cinq carbones contenant deux fonctions aldéhydes et une fonction cétone.
208 Chapitre 4 Lipides
Jacques Benveniste (1935-2004). C’est un phospholipide de type 1-alkyl-2-acétyl-glycérophosphocholine. La
synthèse des PAF se fait à partir d’un dérivé phospholipide de type 1-alkyl-2-arachidonyl-glycérophosphocholine, et pour lequel la partie « arachidonyl » a été remplacée par un groupe acétyle. La formation des PAF
entraîne donc une libération d’acide arachidonique et l’activation de la cascade de l’acide arachidonique. Le PAF
intervient dans la régulation de l’agrégation plaquettaire. Il peut aussi provoquer une réaction inammatoire
aiguë par l’appel d’eicosanoïdes (prostaglandines, thromboxanes et leucotriènes).
a) Quelle est la conguration absolue du carbone stéréogénique de la molécule ?
b) Décrivez les produits obtenus lorsque ce composé est soumis à une hydrolyse acide.
4.23 L’huile de tung, appelée aussi « huile de noix » ou « huile de bois de Chine », est extraite
des amandes de l’arbre de tung (ancien mot chinois signiant « cœur ») et a longtemps
été employée en Chine pour colmater les ssures dans les coques de bateaux. Marco Polo
en vanta d’ailleurs les mérites au xiii
e siècle. Aujourd’hui, elle est utilisée dans les encres à
séchage rapide et comme scellant pour les bois d’intérieur.
Cette huile est constituée à 44 % d’acide α-éléostéarique (acide (9E,11E,13Z)octadéca-9,11,13-triénoïque) et à 32 % d’acide β-éléostéarique (acide
(9E,11E,13E)-octadéca-9,11,13-triénoïque).
a) Quelle est la structure de l’acide α-éléostéarique ?
b) Quel est l’indice d’iode de l’acide α-éléostéarique ? Quel est le lien entre cette valeur
et le fait que cette huile soit dite « siccative » ?
c) Les deux sortes d’acides éléostéariques ont-elles le même indice d’iode ? Ont-elles le
même indice de saponication ?
d) Quelle est la relation isomérique entre les deux formes d’acide éléostéarique ?
e) Que donnerait comme produit l’hydrogénation, en présence d’un catalyseur de
nickel, de l’acide α-éléostéarique ?
4.24 Le constituant principal de la cire d’abeille est l’hexadécanoate de triacontyle (C 15 H 31 COOC 30 H 61 ). Décrivez la
transformation de cette cire en savon.
4.25 En utilisant les réactions illustrées dans la gure 4.22 (voir p. 189), écrivez les équations de la préparation d’un
détergent alkylbenzènesulfonate en partant du benzène et du dodéc-1-ène comme seuls composés organiques.
Lipides non saponi?ables
4.26 Problème à indices Le myrcène est un terpène présent dans la cire des fruits de laurier. Déterminez sa structure
grâce aux indices fournis ci-dessous. Pour chaque indice, expliquez l’information que vous en avez tirée. Écrivez
toutes les étapes du raisonnement menant à votre réponse.
1) Le myrcène a pour formule C 10 H 16 .
2) Le myrcène ne réagit pas avec l’hydrogène en présence du catalyseur de Lindlar.
3) Une mole de myrcène réagit avec trois moles d’hydrogène en présence d’un catalyseur de nickel, produisant
du 2,6-diméthyloctane.
4) L’ozonolyse réductrice d’une mole de myrcène crée deux moles de méthanal, une mole de propanone et une
mole d’un composé à cinq carbones contenant deux fonctions aldéhydes et une fonction cétone.
208 Chapitre 4 Lipides