4.15 Au temps de l’Italie fasciste, sous le règne de Mussolini, l’huile de ricin (en anglais, castor oil) était utilisée
comme moyen de torture. Les fascistes forçaient les adversaires politiques et les citoyens récalcitrants à ingérer
de fortes doses d’huile de ricin en public. Étant donné que cette huile provoque rapidement de violentes diarrhées (pouvant même être mortelles), son utilisation avait pour but l’humiliation.
Le principal acide gras constituant les triglycérides de cette huile est l’acide ricinoléique. Cet acide gras est
un C 18 oméga-9 possédant une fonction alcool en position 12 de conguration R.
a) Dessinez la structure de l’acide ricinoléique.
b) Dessinez la structure de l’acide ricinélaïdique, sachant que celui-ci est l’isomère trans de l’acide oléique.
c) La réaction de l’acide ricinoléique avec le KMnO 4 concentré à chaud conduit à un acide dicarboxylique à
neuf carbones, l’acide azélaïque, qui est utilisé pour le traitement de l’acné. Déterminez la structure de ce
diacide.
4.16 L’un des esters responsables de l’apparence de la surface des feuilles d’un rhododendron est l’oléate d’oléyle.
a) Quelle est sa structure ?
b) Décrivez les produits obtenus par l’hydrogénolyse de ce composé.
c) Décrivez les produits de la réaction avec l’aluminohydrure de lithium dans l’éther anhydre, suivie d’une
hydrolyse acide.
d) Décrivez une préparation de cette cire en utilisant exclusivement de l’acide oléique.
4.17 (Pour effectuer ce problème, consultez le complément sur les cires dans les ressources numériques, au
.) Une extraction des matières graisseuses présentes à la surface des
feuilles d’une plante inconnue permet d’isoler une cire de formule C 46 H 92 O 2 . L’hydrolyse acide de cette cire crée,
entre autres, un acide carboxylique dont la structure est identique à celle obtenue par hydrogénation de l’acide
arachidonique. Sachant que les molécules de cette cire ne contiennent aucune ramication, dessinez la structure
de la cire inconnue.
4.18 Calculez l’indice de saponication et l’indice d’iode des triglycérides suivants.
a) trilinoléate de glycéryle
b) trioctadécanoate de glycéryle
4.19 L’anandamide est un dérivé amide de l’acide arachidonique.
Il peut être préparé à partir du chlorure d’arachidonoyle et de
l’éthanolamine (2-aminoéthanol). Présent dans le cerveau (chez les
humains et les animaux), l’anandamide est un neurotransmetteur
agissant sur les récepteurs du ∆ 9 -tétrahydrocannabinol (au
même titre que le THC, le composé actif du cannabis) et il
participe au processus de contrôle de la douleur. Quelle est
la structure de l’anandamide ?
4.20 (Pour effectuer ce problème, consultez le complément sur les cires dans les ressources numériques, au
.) Les cires ne sont pas très communes dans le monde microbien, mais
certaines sortes de mycobactéries, dont l’espèce Mycobacterium tuberculosis, en produisent. Les mycoserosates
sont des cires dont l’hydrolyse produit un pithiocérol, dont la structure est illustrée ci-dessous.
a) Sachant que cette hydrolyse génère également deux moles d’acide 2,4-diméthyloctadécanoïque, combien de
stéréoisomères la cire originale possède-t-elle ?
b) Que produit la réaction du pithiocérol avec l’éthanal, en milieu acide ?
c) Que produit la réaction du pithiocérol avec un excès d’anhydride éthanoïque, en présence de pyridine ?
4.21 Le biodiesel est un carburant synthétisé par transestérication d’une huile végétale (habituellement, l’huile de
tournesol, de soya ou de colza) avec du méthanol en milieu basique, créant des esters méthylés d’acides gras et
du glycérol. Sachant que l’acide linoléique est le résidu d’acide gras prépondérant dans les huiles végétales utilisées, quelle sera la structure du principal constituant du biodiesel ?
Plant de cannabis
Exercices supplémentaires
207
comme moyen de torture. Les fascistes forçaient les adversaires politiques et les citoyens récalcitrants à ingérer
de fortes doses d’huile de ricin en public. Étant donné que cette huile provoque rapidement de violentes diarrhées (pouvant même être mortelles), son utilisation avait pour but l’humiliation.
Le principal acide gras constituant les triglycérides de cette huile est l’acide ricinoléique. Cet acide gras est
un C 18 oméga-9 possédant une fonction alcool en position 12 de conguration R.
a) Dessinez la structure de l’acide ricinoléique.
b) Dessinez la structure de l’acide ricinélaïdique, sachant que celui-ci est l’isomère trans de l’acide oléique.
c) La réaction de l’acide ricinoléique avec le KMnO 4 concentré à chaud conduit à un acide dicarboxylique à
neuf carbones, l’acide azélaïque, qui est utilisé pour le traitement de l’acné. Déterminez la structure de ce
diacide.
4.16 L’un des esters responsables de l’apparence de la surface des feuilles d’un rhododendron est l’oléate d’oléyle.
a) Quelle est sa structure ?
b) Décrivez les produits obtenus par l’hydrogénolyse de ce composé.
c) Décrivez les produits de la réaction avec l’aluminohydrure de lithium dans l’éther anhydre, suivie d’une
hydrolyse acide.
d) Décrivez une préparation de cette cire en utilisant exclusivement de l’acide oléique.
4.17 (Pour effectuer ce problème, consultez le complément sur les cires dans les ressources numériques, au
feuilles d’une plante inconnue permet d’isoler une cire de formule C 46 H 92 O 2 . L’hydrolyse acide de cette cire crée,
entre autres, un acide carboxylique dont la structure est identique à celle obtenue par hydrogénation de l’acide
arachidonique. Sachant que les molécules de cette cire ne contiennent aucune ramication, dessinez la structure
de la cire inconnue.
4.18 Calculez l’indice de saponication et l’indice d’iode des triglycérides suivants.
a) trilinoléate de glycéryle
b) trioctadécanoate de glycéryle
4.19 L’anandamide est un dérivé amide de l’acide arachidonique.
Il peut être préparé à partir du chlorure d’arachidonoyle et de
l’éthanolamine (2-aminoéthanol). Présent dans le cerveau (chez les
humains et les animaux), l’anandamide est un neurotransmetteur
agissant sur les récepteurs du ∆ 9 -tétrahydrocannabinol (au
même titre que le THC, le composé actif du cannabis) et il
participe au processus de contrôle de la douleur. Quelle est
la structure de l’anandamide ?
4.20 (Pour effectuer ce problème, consultez le complément sur les cires dans les ressources numériques, au
certaines sortes de mycobactéries, dont l’espèce Mycobacterium tuberculosis, en produisent. Les mycoserosates
sont des cires dont l’hydrolyse produit un pithiocérol, dont la structure est illustrée ci-dessous.
a) Sachant que cette hydrolyse génère également deux moles d’acide 2,4-diméthyloctadécanoïque, combien de
stéréoisomères la cire originale possède-t-elle ?
b) Que produit la réaction du pithiocérol avec l’éthanal, en milieu acide ?
c) Que produit la réaction du pithiocérol avec un excès d’anhydride éthanoïque, en présence de pyridine ?
4.21 Le biodiesel est un carburant synthétisé par transestérication d’une huile végétale (habituellement, l’huile de
tournesol, de soya ou de colza) avec du méthanol en milieu basique, créant des esters méthylés d’acides gras et
du glycérol. Sachant que l’acide linoléique est le résidu d’acide gras prépondérant dans les huiles végétales utilisées, quelle sera la structure du principal constituant du biodiesel ?
Plant de cannabis
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