température et sous une pression élevée. Cette réaction est utilisée à l’échelle industrielle
pour l’obtention d’alcools saturés à longue chaîne carbonée (voir la ?gure 4.16).
Figure 4.16 Hydrogénolyse du tri(Z)-octadéc-9-énoate de glycéryle avec le catalyseur d’Adkins
Exercice 4.5 Indiquez les produits formés au cours des réactions suivantes :
a) hydrogénation de la trilinoléine ;
b) hydrogénolyse de la triarachidine.
4.3.5 Oxydation (siccativation et rancissement)
Les Romains savaient déjà que certaines huiles végétales telles que l’huile d’olive devenaient rances avec le temps. Ce processus de dégradation, rendant l’huile plus visqueuse, était mis à pro?t par les peintres de la Renaissance, puisqu’il permettait, en
mélangeant les pigments à de l’huile de lin, de créer un ?lm qui « séchait » littéralement
la peinture. Ainsi, les huiles très insaturées réagissent avec l’oxygène de l’air et sont dites
siccatives (du latin siccare signi?ant « sécher »).
Cette propriété s’explique par le fait que les hydrogènes des groupements OCH 2
adjacents à une ou deux liaisons doubles peuvent facilement réagir avec l’oxygène de
l’air pour former des radicaux stabilisés par résonance (voir la ?gure 4.17). Des réactions radicalaires en chaîne peuvent ensuite s’amorcer avec d’autres liaisons doubles
pour former de nouvelles liaisons covalentes entre les chaînes d’acides gras et ainsi
créer un réseau tridimensionnel (réticulation). Ces radicaux peuvent aussi poursuivre
leurs réactions avec l’oxygène (processus de rancissement) pour former des hydroperoxydes. Plusieurs oxydations subséquentes conduiront éventuellement au clivage des
chaînes et à la formation d’acides gras à courtes chaînes (et à fortes odeurs).
Figure 4.17 Oxydation des acides gras polyinsaturés
De façon générale, une huile
est dite « siccative » si elle
possède un indice d’iode
supérieur à 120.
REMARQUE
L’huile de lin est utilisée en peinture
depuis l’époque du peintre ?amand
Jan Van Eyck (1390-1441). Son
œuvre exceptionnelle L’adoration de
l’Agneau mystique, dont une partie est
présentée ici, a été achevée en 1432.
4.3 Réactions des lipides saponi?ables
185
pour l’obtention d’alcools saturés à longue chaîne carbonée (voir la ?gure 4.16).
Figure 4.16 Hydrogénolyse du tri(Z)-octadéc-9-énoate de glycéryle avec le catalyseur d’Adkins
Exercice 4.5 Indiquez les produits formés au cours des réactions suivantes :
a) hydrogénation de la trilinoléine ;
b) hydrogénolyse de la triarachidine.
4.3.5 Oxydation (siccativation et rancissement)
Les Romains savaient déjà que certaines huiles végétales telles que l’huile d’olive devenaient rances avec le temps. Ce processus de dégradation, rendant l’huile plus visqueuse, était mis à pro?t par les peintres de la Renaissance, puisqu’il permettait, en
mélangeant les pigments à de l’huile de lin, de créer un ?lm qui « séchait » littéralement
la peinture. Ainsi, les huiles très insaturées réagissent avec l’oxygène de l’air et sont dites
siccatives (du latin siccare signi?ant « sécher »).
Cette propriété s’explique par le fait que les hydrogènes des groupements OCH 2
adjacents à une ou deux liaisons doubles peuvent facilement réagir avec l’oxygène de
l’air pour former des radicaux stabilisés par résonance (voir la ?gure 4.17). Des réactions radicalaires en chaîne peuvent ensuite s’amorcer avec d’autres liaisons doubles
pour former de nouvelles liaisons covalentes entre les chaînes d’acides gras et ainsi
créer un réseau tridimensionnel (réticulation). Ces radicaux peuvent aussi poursuivre
leurs réactions avec l’oxygène (processus de rancissement) pour former des hydroperoxydes. Plusieurs oxydations subséquentes conduiront éventuellement au clivage des
chaînes et à la formation d’acides gras à courtes chaînes (et à fortes odeurs).
Figure 4.17 Oxydation des acides gras polyinsaturés
De façon générale, une huile
est dite « siccative » si elle
possède un indice d’iode
supérieur à 120.
REMARQUE
L’huile de lin est utilisée en peinture
depuis l’époque du peintre ?amand
Jan Van Eyck (1390-1441). Son
œuvre exceptionnelle L’adoration de
l’Agneau mystique, dont une partie est
présentée ici, a été achevée en 1432.
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