Les réactions les plus importantes sont celles qui permettent d’assembler le squelette
de carbone par la formation de nouvelles liaisons carbone-carbone. Ce sont souvent les
transformations les plus dif?ciles à visualiser. Le tableau 1.3 (voir p. 42 ) présente un
résumé des réactions à partir des aldéhydes et des cétones, et la ?gure 3.70 (voir p. 151 )
rassemble celles du chapitre 3. Une bonne connaissance de ces réactions permettra de
visualiser plus facilement l’analyse rétrosynthétique des molécules les plus complexes.
Ainsi, la réaction d’un organomagnésien sur du dioxyde de carbone, un ester ou un
nitrile génère respectivement un acide carboxylique (un lien COC formé), un alcool
tertiaire (deux liens COC formés) ou une cétone (un lien COC formé). La condensation de Claisen génère un β-cétoester (un lien COC formé) qui peut ensuite être
alkylé (un ou deux liens COC formés) et décarboxylé (un lien COC brisé). La synthèse
malonique, quant à elle, permet de créer un ou deux liens COC par alkylation pour
générer, à la suite d’une décarboxylation (un lien COC brisé), des acides acétiques
monosubstitués ou disubstitués (voir la ?gure 3.71).
Figure 3.71 Liste des nouvelles réactions créant des liaisons carbone-carbone
3.13 Synthèses impliquant des acides carboxyliques et leurs dérivés
153
de carbone par la formation de nouvelles liaisons carbone-carbone. Ce sont souvent les
transformations les plus dif?ciles à visualiser. Le tableau 1.3 (voir p. 42 ) présente un
résumé des réactions à partir des aldéhydes et des cétones, et la ?gure 3.70 (voir p. 151 )
rassemble celles du chapitre 3. Une bonne connaissance de ces réactions permettra de
visualiser plus facilement l’analyse rétrosynthétique des molécules les plus complexes.
Ainsi, la réaction d’un organomagnésien sur du dioxyde de carbone, un ester ou un
nitrile génère respectivement un acide carboxylique (un lien COC formé), un alcool
tertiaire (deux liens COC formés) ou une cétone (un lien COC formé). La condensation de Claisen génère un β-cétoester (un lien COC formé) qui peut ensuite être
alkylé (un ou deux liens COC formés) et décarboxylé (un lien COC brisé). La synthèse
malonique, quant à elle, permet de créer un ou deux liens COC par alkylation pour
générer, à la suite d’une décarboxylation (un lien COC brisé), des acides acétiques
monosubstitués ou disubstitués (voir la ?gure 3.71).
Figure 3.71 Liste des nouvelles réactions créant des liaisons carbone-carbone
3.13 Synthèses impliquant des acides carboxyliques et leurs dérivés
153