Les deux exemples suivants de synthèses permettront de mettre en pratique ces
nouvelles réactions.
Exemple 3.9
Comment obtenir du N-butylbutanamide à partir du 1-bromopropane en utilisant
seulement ce dernier comme réactif organique ?
Solution
La molécule cible contient un groupement fonctionnel amide formé de deux chaînes de
quatre carbones, dont l’une se termine par un atome d’azote ; la molécule de départ est un
dérivé halogéné sous forme de chaîne à trois carbones.
L’amide peut provenir de la réaction entre un acide carboxylique et une amine. Cependant,
chacune de ces molécules possède un atome de carbone de plus que le composé de départ.
Ces précurseurs peuvent tous les deux provenir d’un nitrile (l’un par hydrolyse acide, et
l’autre, par réduction). Il suft donc de transformer le dérivé halogéné de départ en nitrile
par simple addition de cyanure de sodium.
Exemple 3.10
Comment obtenir du cyclopentanone à partir de l’hexanediamide et du méthanol
comme réactif organique ?
Solution
Au départ, une chaîne à six carbones portant deux fonctions amides doit être transformée
en cycle à cinq carbones portant une fonction cétone. Il y a donc à la fois perte d’un
carbone (de 6 C à 5 C) et formation d’un nouveau lien carbone-carbone (chaîne devenue
cycle). Puisque la fonction nale est une fonction cétone, la formation d’un β-cétoester,
suivie d’une décarboxylation, est intéressante ; une condensation de Dieckmann sur une
chaîne portant deux esters formerait le cycle, et le chauffage en milieu acide effectuerait la
décarboxylation, d’où la perte d’un carbone. Il reste alors à transformer les amides initiaux
en esters en passant par des chlorures d’acyle. Il faut éviter l’estérication de Fischer,
puisque le chauffage en milieu acide pourrait transformer le diacide en anhydride
cyclique.
154 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
nouvelles réactions.
Exemple 3.9
Comment obtenir du N-butylbutanamide à partir du 1-bromopropane en utilisant
seulement ce dernier comme réactif organique ?
Solution
La molécule cible contient un groupement fonctionnel amide formé de deux chaînes de
quatre carbones, dont l’une se termine par un atome d’azote ; la molécule de départ est un
dérivé halogéné sous forme de chaîne à trois carbones.
L’amide peut provenir de la réaction entre un acide carboxylique et une amine. Cependant,
chacune de ces molécules possède un atome de carbone de plus que le composé de départ.
Ces précurseurs peuvent tous les deux provenir d’un nitrile (l’un par hydrolyse acide, et
l’autre, par réduction). Il suft donc de transformer le dérivé halogéné de départ en nitrile
par simple addition de cyanure de sodium.
Exemple 3.10
Comment obtenir du cyclopentanone à partir de l’hexanediamide et du méthanol
comme réactif organique ?
Solution
Au départ, une chaîne à six carbones portant deux fonctions amides doit être transformée
en cycle à cinq carbones portant une fonction cétone. Il y a donc à la fois perte d’un
carbone (de 6 C à 5 C) et formation d’un nouveau lien carbone-carbone (chaîne devenue
cycle). Puisque la fonction nale est une fonction cétone, la formation d’un β-cétoester,
suivie d’une décarboxylation, est intéressante ; une condensation de Dieckmann sur une
chaîne portant deux esters formerait le cycle, et le chauffage en milieu acide effectuerait la
décarboxylation, d’où la perte d’un carbone. Il reste alors à transformer les amides initiaux
en esters en passant par des chlorures d’acyle. Il faut éviter l’estérication de Fischer,
puisque le chauffage en milieu acide pourrait transformer le diacide en anhydride
cyclique.
154 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés