Figure 3.58
Décarboxylation sous l’effet de
la chaleur d’un β-cétoacide
Exercice 3.27 Complétez les réactions suivantes.
a)
b)
3.12 Réactions en position α du groupe carbonyle
des acides carboxyliques et de leurs dérivés
3.12.1 Synthèse des acides carboxyliques α-halogénés
En présence de chlore ou de brome et de l’halogénure de phosphore correspondant
(PCl 3 ou PBr 3 ), une halogénation s’effectue en position α du carbonyle. Dans un premier
temps, un acide carboxylique aliphatique se transforme en halogénure d’acyle, puis, en
présence d’eau, l’halogénure d’acyle est hydrolysé pour générer un acide α-halogéné
(voir la ?gure 3.59). Cette réaction est nommée « réaction de Hell-Volhard-Zelinski »
(en l’honneur du chimiste allemand Carl M. Hell [1849-1926], du chimiste danois
Jacob Volhard [1834-1910] et du chimiste russe Nicolaï D. Zelinski [1861-1953]).
Figure 3.59 α-bromation d’un acide carboxylique
L’halogénation s’effectue seulement en position α, puisque cette étape implique
l’intermédiaire énol de l’halogénure d’acyle (voir la ?gure 3.60).
146 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés