Exemple 3.5
Quel alcool est créé en faisant réagir de l’éthanoate d’éthyle avec du bromure d’éthylmagnésium dans l’éther
anhydre, suivi d’une hydrolyse acide ?
Solution
D’après la transformation illustrée dans la gure 3.53 (voir page précédente), un groupement éthyle remplacera, dans un
premier temps, le groupement éthoxy de l’acétate d’éthyle, puis un deuxième groupement éthyle s’additionnera, et le
groupement carbonyle deviendra un alcool. Le 3-méthylpentan-3-ol sera obtenu.
Exercice 3.25 Complétez les réactions suivantes.
Il est possible d’effectuer le même type de transformation sur un chlorure d’acyle
ou un anhydride. Dans ce cas, puisque la cétone intermédiaire est moins réactive que
le composé de départ, il est possible d’arrêter la réaction à ce stade en utilisant un
seul équivalent du réactif de Grignard à basse température (−78 °C) et d’isoler ensuite
la cétone. L’addition d’un deuxième équivalent de l’organomagnésien à température
ambiante permet d’obtenir l’alcool tertiaire (voir la ?gure 3.54).
Figure 3.54
Réaction d’un réactif de Grignard
avec un chlorure d’acyle
Un réactif de Grignard réagit avec un nitrile pour former, dans un premier temps,
une imine (après neutralisation). Cette dernière s’hydrolyse ensuite en cétone en milieu
acide (voir la ?gure 3.55). La préparation d’une cétone en utilisant un nitrile (plutôt
qu’un chlorure d’acyle) est une réaction plus couramment utilisée, puisqu’elle se fait à
température ambiante sans risque d’une seconde addition.
Figure 3.55
Réaction d’un réactif de Grignard
avec un nitrile
142 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
Quel alcool est créé en faisant réagir de l’éthanoate d’éthyle avec du bromure d’éthylmagnésium dans l’éther
anhydre, suivi d’une hydrolyse acide ?
Solution
D’après la transformation illustrée dans la gure 3.53 (voir page précédente), un groupement éthyle remplacera, dans un
premier temps, le groupement éthoxy de l’acétate d’éthyle, puis un deuxième groupement éthyle s’additionnera, et le
groupement carbonyle deviendra un alcool. Le 3-méthylpentan-3-ol sera obtenu.
Exercice 3.25 Complétez les réactions suivantes.
Il est possible d’effectuer le même type de transformation sur un chlorure d’acyle
ou un anhydride. Dans ce cas, puisque la cétone intermédiaire est moins réactive que
le composé de départ, il est possible d’arrêter la réaction à ce stade en utilisant un
seul équivalent du réactif de Grignard à basse température (−78 °C) et d’isoler ensuite
la cétone. L’addition d’un deuxième équivalent de l’organomagnésien à température
ambiante permet d’obtenir l’alcool tertiaire (voir la ?gure 3.54).
Figure 3.54
Réaction d’un réactif de Grignard
avec un chlorure d’acyle
Un réactif de Grignard réagit avec un nitrile pour former, dans un premier temps,
une imine (après neutralisation). Cette dernière s’hydrolyse ensuite en cétone en milieu
acide (voir la ?gure 3.55). La préparation d’une cétone en utilisant un nitrile (plutôt
qu’un chlorure d’acyle) est une réaction plus couramment utilisée, puisqu’elle se fait à
température ambiante sans risque d’une seconde addition.
Figure 3.55
Réaction d’un réactif de Grignard
avec un nitrile
142 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés