Ces transformations se font également en milieu basique en suivant le mécanisme
général de la substitution nucléophile sur un groupe acyle (voir la ?gure 3.51). La saponi?cation (du latin sapo, qui signi?e « savon ») est le nom donné à l’hydrolyse d’un
ester en milieu basique, cette réaction étant impliquée dans la fabrication d’un savon
(voir le chapitre 4 ). Au cours de la saponi?cation, le groupe partant généré est une base
forte (un alcoolate) qui réagit par réaction acidobasique avec l’acide carboxylique pour
former l’alcool et l’ion carboxylate correspondant. Contrairement à l’hydrolyse d’un
ester en milieu acide, la saponi?cation n’est pas une réaction réversible, puisque l’ion
carboxylate est un très mauvais substrat pour une substitution nucléophile (le carbonyle n’étant pas du tout électrophile). L’hydrolyse d’un amide en milieu basique est
également une réaction irréversible pour cette même raison.
Figure 3.51 Réactions globales d’hydrolyse basique des amides et des esters,
et mécanisme d’hydrolyse basique d’un ester
Finalement, les nitriles s’hydrolysent en amides puis en acides carboxyliques (ou
ion carboxylate) en milieu aqueux acide ou basique à chaud (voir la ?gure 3.52). Les
mécanismes de l’hydrolyse en milieux acide et basique sont présentés dans les ressources numériques.
Figure 3.52
Hydrolyse acide et basique
d’un nitrile
Z Mécanismes de l’hydrolyse
acide et basique d’un nitrile
cheneliere.ca/chimieorganique
140 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
général de la substitution nucléophile sur un groupe acyle (voir la ?gure 3.51). La saponi?cation (du latin sapo, qui signi?e « savon ») est le nom donné à l’hydrolyse d’un
ester en milieu basique, cette réaction étant impliquée dans la fabrication d’un savon
(voir le chapitre 4 ). Au cours de la saponi?cation, le groupe partant généré est une base
forte (un alcoolate) qui réagit par réaction acidobasique avec l’acide carboxylique pour
former l’alcool et l’ion carboxylate correspondant. Contrairement à l’hydrolyse d’un
ester en milieu acide, la saponi?cation n’est pas une réaction réversible, puisque l’ion
carboxylate est un très mauvais substrat pour une substitution nucléophile (le carbonyle n’étant pas du tout électrophile). L’hydrolyse d’un amide en milieu basique est
également une réaction irréversible pour cette même raison.
Figure 3.51 Réactions globales d’hydrolyse basique des amides et des esters,
et mécanisme d’hydrolyse basique d’un ester
Finalement, les nitriles s’hydrolysent en amides puis en acides carboxyliques (ou
ion carboxylate) en milieu aqueux acide ou basique à chaud (voir la ?gure 3.52). Les
mécanismes de l’hydrolyse en milieux acide et basique sont présentés dans les ressources numériques.
Figure 3.52
Hydrolyse acide et basique
d’un nitrile
Z Mécanismes de l’hydrolyse
acide et basique d’un nitrile
cheneliere.ca/chimieorganique
140 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés