Figure 3.45 Formation d’un amide par réaction d’un acide carboxylique avec une amine
Dans l’exemple précédent, il est possible d’utiliser l’ammoniac (R′ et R′′ = H) ou une
amine primaire ou secondaire, mais pas une amine tertiaire, puisque cette dernière ne
dispose pas, sur l’atome d’azote, de l’atome d’hydrogène nécessaire à l’achèvement de
la réaction.
Cette voie de synthèse est valable en industrie lorsque les réactifs utilisés sont simples et peu coûteux. Cependant, comme pour la formation d’esters, la nécessité de
conditions expérimentales draconiennes n’est pas indiquée au cours des transformations impliquant des molécules polyfonctionnelles. La réaction d’une amine avec des
dérivés d’acides carboxyliques plus réactifs est alors privilégiée.
Les amides sont les moins réactifs de tous les dérivés des acides carboxyliques
étudiés. Ainsi, tous les dérivés peuvent réagir avec l’ammoniac (réaction d’ammonolyse) ou les amines primaires ou secondaires (réaction d’aminolyse) pour créer
des amides (voir la ?gure 3.46 ). Les chlorures d’acyle et les anhydrides réagissent
promptement : la réaction nécessite cependant deux équivalents d’ammoniac ou de
l’amine, car un équivalent supplémentaire est nécessaire pour neutraliser l’acide
formé. Si l’amine est trop coûteuse, la pyridine ou la triéthylamine peuvent être
employées pour capturer l’acide libéré. Les esters réagissent également avec les
amines, mais beaucoup plus lentement ; le chauffage du milieu réactionnel permet
toutefois d’obtenir de bons rendements. Les mécanismes de ces réactions sont très
similaires à ceux de la section précédente.
Figure 3.46 Formation d’amides (ammonolyse ou aminolyse) à partir
de certains dérivés des acides carboxyliques
Exemple 3.4
Quel chlorure d’acyle et quelle amine faut-il faire réagir ensemble pour obtenir
du N-méthylbutanamide ? Quelle sera la nature de l’autre produit formé si deux
équivalents de l’amine sont utilisés ?
136 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
Dans l’exemple précédent, il est possible d’utiliser l’ammoniac (R′ et R′′ = H) ou une
amine primaire ou secondaire, mais pas une amine tertiaire, puisque cette dernière ne
dispose pas, sur l’atome d’azote, de l’atome d’hydrogène nécessaire à l’achèvement de
la réaction.
Cette voie de synthèse est valable en industrie lorsque les réactifs utilisés sont simples et peu coûteux. Cependant, comme pour la formation d’esters, la nécessité de
conditions expérimentales draconiennes n’est pas indiquée au cours des transformations impliquant des molécules polyfonctionnelles. La réaction d’une amine avec des
dérivés d’acides carboxyliques plus réactifs est alors privilégiée.
Les amides sont les moins réactifs de tous les dérivés des acides carboxyliques
étudiés. Ainsi, tous les dérivés peuvent réagir avec l’ammoniac (réaction d’ammonolyse) ou les amines primaires ou secondaires (réaction d’aminolyse) pour créer
des amides (voir la ?gure 3.46 ). Les chlorures d’acyle et les anhydrides réagissent
promptement : la réaction nécessite cependant deux équivalents d’ammoniac ou de
l’amine, car un équivalent supplémentaire est nécessaire pour neutraliser l’acide
formé. Si l’amine est trop coûteuse, la pyridine ou la triéthylamine peuvent être
employées pour capturer l’acide libéré. Les esters réagissent également avec les
amines, mais beaucoup plus lentement ; le chauffage du milieu réactionnel permet
toutefois d’obtenir de bons rendements. Les mécanismes de ces réactions sont très
similaires à ceux de la section précédente.
Figure 3.46 Formation d’amides (ammonolyse ou aminolyse) à partir
de certains dérivés des acides carboxyliques
Exemple 3.4
Quel chlorure d’acyle et quelle amine faut-il faire réagir ensemble pour obtenir
du N-méthylbutanamide ? Quelle sera la nature de l’autre produit formé si deux
équivalents de l’amine sont utilisés ?
136 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés