Dans le cas d’un aldéhyde (ou d’une cétone), l’hydrogène (ou le groupement R)
attaché au groupement carbonyle ne peut en aucun cas être considéré comme un
groupe partant, puisque H
− et R′
− sont des bases très fortes (voir la ?gure 3.27). C’est ce
qui explique la différence de réactivité entre ces catégories de composés. La labilité des
différents groupes partants sera étudiée plus en détail dans la prochaine section.
Figure 3.27
Différence de réactivité des acides
carboxyliques et de leurs dérivés
avec les aldéhydes et les cétones
Pour les substitutions nucléophiles sur des acides carboxyliques ou des dérivés moins
réactifs, il est nécessaire d’utiliser une catalyse acide. Tout comme dans les réactions
d’addition sur les aldéhydes et les cétones, le catalyseur acide, dans un premier temps,
protone l’oxygène du groupe carbonyle, permettant ainsi l’activation du carbone carbonylique en accentuant son caractère électrophile. Un nucléophile faible peut ensuite
s’additionner sur le carbone carbonylique maintenant activé. Il s’ensuit un transfert de
proton du nucléophile au groupe partant, puis le groupe partant est ensuite éliminé
sous sa forme protonée, et le catalyseur est régénéré (voir la ?gure 3.28).
Une bonne maîtrise de ces mécanismes permettra de bien comprendre les réactions
présentées dans les prochaines sections (voir les sections 3.7 à 3.12, p. 127 à 152). En
effet, la substitution nucléophile sur le groupe acyle constitue la classe la plus importante des réactions des acides carboxyliques et de leurs dérivés.
Figure 3.28
Substitution nucléophile sur un
groupe acyle en milieu acide
Les réactions de substitution nucléophile sur le groupe acyle sont très courantes
chez les organismes vivants. Cette réaction, appelée « transfert d’acyle » (sur un nucléophile), joue un rôle capital dans de nombreuses voies métaboliques. Par exemple,
l’acétyl-coenzyme A permet le transfert d’un groupement acétyle (CH 3 COO) sur différents nucléophiles. Cette étape est entre autres impliquée dans la biosynthèse des
lipides (voir la ?gure 3.29).
Figure 3.29
Transfert d’acyle par
l’acétyl-coenzyme A
3.6 Réactivité des acides carboxyliques et de leurs dérivés
125
attaché au groupement carbonyle ne peut en aucun cas être considéré comme un
groupe partant, puisque H
− et R′
− sont des bases très fortes (voir la ?gure 3.27). C’est ce
qui explique la différence de réactivité entre ces catégories de composés. La labilité des
différents groupes partants sera étudiée plus en détail dans la prochaine section.
Figure 3.27
Différence de réactivité des acides
carboxyliques et de leurs dérivés
avec les aldéhydes et les cétones
Pour les substitutions nucléophiles sur des acides carboxyliques ou des dérivés moins
réactifs, il est nécessaire d’utiliser une catalyse acide. Tout comme dans les réactions
d’addition sur les aldéhydes et les cétones, le catalyseur acide, dans un premier temps,
protone l’oxygène du groupe carbonyle, permettant ainsi l’activation du carbone carbonylique en accentuant son caractère électrophile. Un nucléophile faible peut ensuite
s’additionner sur le carbone carbonylique maintenant activé. Il s’ensuit un transfert de
proton du nucléophile au groupe partant, puis le groupe partant est ensuite éliminé
sous sa forme protonée, et le catalyseur est régénéré (voir la ?gure 3.28).
Une bonne maîtrise de ces mécanismes permettra de bien comprendre les réactions
présentées dans les prochaines sections (voir les sections 3.7 à 3.12, p. 127 à 152). En
effet, la substitution nucléophile sur le groupe acyle constitue la classe la plus importante des réactions des acides carboxyliques et de leurs dérivés.
Figure 3.28
Substitution nucléophile sur un
groupe acyle en milieu acide
Les réactions de substitution nucléophile sur le groupe acyle sont très courantes
chez les organismes vivants. Cette réaction, appelée « transfert d’acyle » (sur un nucléophile), joue un rôle capital dans de nombreuses voies métaboliques. Par exemple,
l’acétyl-coenzyme A permet le transfert d’un groupement acétyle (CH 3 COO) sur différents nucléophiles. Cette étape est entre autres impliquée dans la biosynthèse des
lipides (voir la ?gure 3.29).
Figure 3.29
Transfert d’acyle par
l’acétyl-coenzyme A
3.6 Réactivité des acides carboxyliques et de leurs dérivés
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